Cтраница 2
На основании этих результатов сделан вывод, что дейтерий отщепляется амином и образующийся аммоний-ион остается спаренным с карбанионом ионной связью. Катион необязательно должен оставаться в исходном положении, так как резонанс кольцевой системы обеспечивает делокализацию отрицательного заряда по всем атомам вплоть до кислорода заместителя. В таком ионная пара, которая теперь лежит в плоскости кольца, скользить вдоль планарной структуры или возвращаться в исходное положение, не обменивая дейтерий на протоны растворителя, данного процесса Крам предложил название механизм на - ( основание мигрирует вдоль изоинверсии. Заметим, что в чем трег-бутанол) карбанион гораздо легче протежируется и поэтому его период полупревращения не достаточно продолжителен, чтобы обеспечить процесс направленной миграции. [16]
Этот результат свидетельствует о том, что внутренняя конверсия стереоспецифична и что изомеризация 7 - 5 - 7 - 6 с фронта преобладает над изомеризацией с тыла. Объемистые пиридиновое кольцо и грег-бутильная группа усиливают конформацион-ную однородность азааллильной системы. Хиральный центр 7 - 5 рацемизируется без обмена с растворителем. Это соответствует явлению изоинверсии по механизму направленной миграции. [17]