Cтраница 1
Мезопористые адсорбенты являются наиболее эффективными в области средних давлений ( концентраций) адсорбтива. [1]
В мезопористых адсорбентах с чередующимися расширениями и сужениями поровых каналов, например в телах корпускулярной структуры, изотермы адсорбции V ( х) и десорбции U ( /) образуют гистерезисную петлю типа Е по классификации Де Бура ( см. [ 1, с. Процесс адсорбции можно условно разделить на две стадии - обратимую и необратимую. В начале процесса с увеличением давления пара адсорбата происходит рост адсорбционной пленки на поверхности образующих тело частиц и обратимая капиллярная конденсация у мест их контакта. [2]
Дан критический обзор методов определения удельной поверхности мезопористых адсорбентов и так называемой геометрической поверхности микропор. Рассмотрены методы БЭТ, Де Бура-Лшшенса, Кист-лера - Киселева и др. Подробно обсуждены вопросы о некорректности использования метода БЭТ применительно к макропористым адсорбентам. Описаны методы определения геометрической поверхности микро-пор и метод одновременного определения поверхности мезопор и объема микропор при их одновременном присутствии. [3]
Для описания адсорбции на пористых телах с переходными порами ( мезопористые адсорбенты) используют уравнение капиллярной конденсации Кельвина (1.11), которое позволяет определить размеры пор. [4]
Система крупнопористый силикагель-бензол, 293 К-Избранный для более детального анализа силикагель КСК-2 - это типичный мезопористый адсорбент, практически не содержащий микропор. Его удельная поверхность, определенная по низкотемпературной адсорбции азота по методу БЭТ, составляла 320 м2 / г. Так как это значение можно считать физически реальным, то принципиально важным представлялось сравнение его с удельными поверхностями эквивалентных модельных адсорбентов с цилиндрическими порами, вычисляемыми по трем рассматриваемым методам. [5]
Примененный нами термохимический метод определения удельной поверхности адсорбентов позволяет распространить абсолютный метод Гаркинса и Джуры и на мезопористые адсорбенты. [6]
Здесь ц - химический потенциал адсорбата [ iRTln ( p / ps) ]; Na - количество сорбированного вещества; Т - температура; индексы и - обозначают соответственно адсорбционную и десорб-ционную ветви изотермы; индекс о относится к состоянию на обратимом участке изотермы до точки начала гистерезиса; индекс s относится к состоянию, равновесному насыщенному пару адсорбтива; для мезопористых адсорбентов это, как правило, состояние полного насыщения пространства пор. [7]
К мезопорам, согласно классификации М. М. Дубинина, относятся поры с размерами 4 - 300 нм. Наиболее распространенные мезопористые адсорбенты имеют размеры пор 5 - 20 нм. В однородных мезопористых системах сорбционный процесс после мономолекулярного покрытия практически полностью контролируется капиллярно-конденсационным механизмом. [8]
Подробное исследование вторичной пористой структуры гидроокисей, проведенное нами с помощью метода адсорбции паров СС14, позволило разделить все изотермы на три группы. Подобная форма характерна для изотерм IV типа по классификации Брунауэра, она свойственна мезопористым адсорбентам с диаметром пор от единиц до десятков нанометров. Форма гистерезисной петли изотермы на Ш ( ОН) 2 позволяет высказать предположение о наличии в его структуре цилиндрических пор, что определяется наличием глобулоподобных частиц. [9]
Кривизна поверхности мезопористых и тем более макропористых адсорбентов не оказывает существенного влияния на адсорбцию. В хорошем приближ &-нии можно считать, что адсорбция газов и паров на единице поверхности непористых, макро - и мезопористых адсорбентов одной и той же химической природы происходит одинаково. [10]
Выделим три основных недостатка, присущих традиционным методам. Во-первых, процессы адсорбции и капиллярной конденсации рассматриваются раздельно, без учета их взаимосвязи. Во-вторых, используются чрезмерно упрощенные структурные модели, как правило системы цилиндрических капилляров или щелевидных пор. В-третьих, все безмодельные расчетные методики основаны на применении термодинамических уравнений, справедливых для обратимых равновесных процессов, в то время как процессы капиллярной конденсации и десорбции являются в мезопористых адсорбентах необратимыми, о чем свидетельствует явление капиллярного гистерезиса. [11]