Cтраница 1
Достаточно продолжительное воздействие таких сильных минеральных кислот, как серная или соляная, может приводить не только к разрушению клеточных оболочек, но и к разложению лабильных аминокислот. [1]
Совершенно очевидно, что вдыхание кислорода в высоких концентрациях не может быть очень длительным. При достаточно продолжительном воздействии на организм человека он может непосредственно оказывать вредное действие на легочную ткань, что приводит к местным воспалительным процессам. [2]
Действительно, Хартли [8] нашел что при облучении в неионизирующем растворителе ( бензоле) стабильный диазоцианид превращается в лабильный изомер, который находится в равновесии со стабильной формой ивяожет быть обнаружен по спектру поглощения. Стефенсон и Уотерс [9], облучая стабильный диазоцианид в спирте в присутствии азотнокислого серебра, показали, что при достаточно продолжительном воздействии света из раствора количественно осаждается цианид серебра, а диазоцианид превращается в нитрат диазония. Сопоставляя эти результаты с данными Хартли, они пришли к выводу, что цианид диазония может быть получен только в результате действия света на лабильную форму диазоцианида, так как ими же было показано, что стабильный диазоцианид в темноте не способен к этой реакции и, следовательно, при облучении не происходит непосредственного превращения стабильного диазоцианида в цианид диазония. В неполярных растворителях процесс фотостереоизо-меризации ограничивается, как правило, только образованием лабильного стереоизомера, в то время как облучение в полярных растворителях, например спирте или ацетоне, завершается полным распадом диазогруппы. Описанный тип превращения - общий для диазоцианидов и сульфонатов, - как уже подчеркивалось, приводит к образованию более активной, энергетически менее устойчивой формы, способной к дальнейшим превращениям. Непонятным исключением является описанное Чиуза [10] превращение активного цианида симметричного трибромфенилди-азония под действием света в стабильный изомер. Руфф и Штейн [11] исследовали превращения карбазол-3 - диазосульфо-ната и пришли к выводу, что в результате облучения происходит превращение диазосульфоната в 3-диазокарбазолсульфо-кислоту. Дальнейшие исследования, однако, не подтвердили этого предположения, а в значительно более поздних работах [3, 12] на основании изучения спектров поглощения растворов диазосульфонатов и их изменения в процессе облучения было показано, что под воздействием облучения транс-изомер превращается в цыс-изомер. [3]
Действительно, Хартли [8] нашел, что при облучении в неионизирующем растворителе ( бензоле) стабильный диазоциа-нид превращается в лабильный изомер, который находится в равновесии со стабильной формой и может быть обнаружен по спектру поглощения. Стефенсон и Уотерс [9], облучая стабильный диазоцианид в спирте в присутствии азотнокислого серебра, показали, что, при достаточно продолжительном воздействии света из раствора количественно осаждается цианид серебра, а диазоцианид превращается в нитрат диазония. Сопоставляя эти результаты с данными Хартли, они пришли к выводу, что цианид диазония может быть получен только в результате действия света на лабильную форму диазоцианида, так как ими же было показано, что стабильный диазоцианид в темноте не способен к этой реакции и, следовательно, при облучении не происходит непосредственного превращения стабильного диазоцианида в-цианид диазония. В неполярных растворителях процесс фотостереоизо-меризации ограничивается, как правило, только образованием лабильного стереоизомера, в то время как облучение в полярных растворителях, например спирте или ацетоне, завершается полным распадом диазогруппы. Описанный тип превращения - общий для диазоцианидов и сульфонатов - как уже подчеркивалось, приводит к образованию более активной, энергетически менее устойчивой формы, способной к дальнейшим превращениям. Непонятным исключением является описанное Чиуза [10] превращение активного цианида симметричного трибромфенилди-азония под действием света в стабильный изомер. Руфф и Штейн [11] исследовали превращения карбазол-3 - диазосульфо-ната и пришли к выводу, что в результате облучения происходит превращение диазосульфоната в 3-диазокарбазолсульфо-кислоту. Дальнейшие исследования, однако, не подтвердили этого предположения, а в значительно более поздних работах [3, 12] на основании изучения спектров поглощения растворов диазосульфонатов и их изменения в процессе облучения было показано, что под воздействием облучения транс-изомер превращается в цис-изомер. [4]