Поверхностно-пористый адсорбент

Cтраница 2

Разделение десяти инсектицидов, показанное на рис. 10.5, было осуществлено классической жидкостной распределительной хроматографией при использовании пористого носителя с частицами размером 37 мкм. На рис. 10.6 показано разделение некоторых инсектицидов той же группы, проведенное методом адсорбционной хроматографии на колонке с поверхностно-пористыми адсорбентами. [16]

С изменением времени травления в растворе НС1 изменяется глубина пор в зернах пористого стекла, что позволяет получать как объемно-пористые, так и поверхностно-пористые стекла. Средние размеры пор при этом практически не изменяются, меняется лишь глубина пористого слоя. Поверхностно-пористые адсорбенты удобны для быстрых разделений. [17]

ЖХВД, отличаются от адсорбентов, предназначенных для обычной хроматографии, структурой, а также размером и формой частиц. Адсорбенты для ЖХВД можно разделить на две большие группы: поверхностно-пористые и полностью пористые. Поверхностно-пористые адсорбенты получают следующим образом: на твердые, непористые, сферические ядра наносят пористый слой собственно адсорбента толщиной 1 - 2 мкм ( см. разд. Благодаря такому строению все типы этих адсорбентов-носителей - шарики с регулируемой поверхностной пористостью, шарики, покрытые пористыми слоями, шарики, покрытые пленкой - достаточно прочны и не разрушаются при высоких давлениях, применяемых при хроматографическом разделении. Хотя глубина адсорбционного слоя у таких адсорбентов значительно уменьшена, в адсорбентах типа корасил ( табл. 4.7) имеется довольно много очень маленьких пор, что значительно расширяет адсорбционную зону, а производительность колонки сильно зависит от скорости течения. Ввиду относительно малой величины адсорбционной поверхности ( 1 - 15 м2 / г) в такие колонки нельзя вводить пробы большого объема, так как перегрузка колонки приводит к снижению ее разделительной способности. [18]

Эффективность колонны, помимо температуры и скорости потока подвижной фазы, зависит также от формы зерен, распределения их по размерам, от величины удельной поверхности, объема и распределения пор по размерам. Для сокращения путей внешней и внутренней диффузии следует применять адсорбенты, обладающие только поверхностной пористостью, или же уменьшать размеры зерен. Применение поверхностно-пористых адсорбентов обеспечивает высокую эффективность колонны и сокращает время разделения, но сильно уменьшает емкость колонны. Уменьшение же размеров зерен приводит к росту гидродинамического сопротивления колонны потоку подвижной фазы. В этом случае возможно использовать объемно-пористые адсорбенты большой емкости, но при этом приходится повышать давление у входа в колонну, использовать зерна с узким распределением по размерам, с формой, близкой к сферической, и высокой механической прочностью. [19]

Заметим, что член См а существенно уменьшается с уменьшением диаметра частиц. Поэтому в высокоскоростной жид костно - адсорбционной хроматографии применяются специально приготовляемые поверхностно-пористые адсорбенты. [20]

Площадь поверхности адсорбента существенно влияет на его хроматографические свойства. В первом приближении удерживаемые объемы образца и линейная емкость адсорбента пропорциональны удельной площади поверхности адсорбента. Выпускаемый промышленностью пористый силикагель имеет площадь поверхности от 300 до 800 м2 / г, пористая окись алюминия - от 100 до 200 м2 / г. Поверхностно-пористые адсорбенты имеют значительно меньшую площадь поверхности: у корасила I и II она равна соответственно 7 и 14 м2 / г. Эти последние адсорбенты имеют низкую линейную емкость, что мешает их использованию в препаративной работе. [21]

Чтобы получить адсорбенты, однородные по адсорбционной способности, целесообразно дезактивировать их, добавляя 0 02 - 0 04 г воды в расчете на 100 м2 поверхности. Некоторые фирмы выпускают адсорбенты в виде узких фракций с частицами размером от 5 до 40 мкм и с различным диаметром пор. Однако заполнение колонок тонкодисперсными адсорбентами проводится по особой методике, поэтому некоторые адсорбенты поставляются фирмами в виде заполненных готовых к употреблению колонок. По сравнению с колонками с поверхностно-пористыми адсорбентами в данном случае допустимы большие скорости течения, эффективность колонки при этом не снижается. Однако уменьшение размеров частиц приводит к увеличению гидравлического сопротивления колонки; при размере частиц 5 мкм оно в 4 раза больше, чем при размере частиц 10 мкм. Приготавливают такие частицы специальными методами, например склеиванием микрошариков из силикагеля ( диаметром 5 нм) в сферические частицы практически одинакового размера [76]; ( свойства этих частиц значительно отличаются от свойств упомянутых выше полностью пористых частиц. [22]

Сравнение эффективности колонн, отнесенной ко времени разделения, в жидкостной и газовой хроматографии. [23]

В табл. 12.1 приведено соответствующее сопоставление величин А эф N [ Kc / ( Kc I) 2 ] ( где Кс - коэффициент емкости колонны), отнесенных ко времени / ( время выхода компонента), для колонн с адсорбентами различного зернения. Для сравнения приведены данные и для газохроматографических колонн. Разделение на адсорбентах крупного зернения ( 0 1 - 0 15 мм), которые использовались на ранних стадиях развития хроматографии, отличалось малой эффективностью ( в расчете на единицу времени) и требовало несколько часов. При переходе к более тонкой фракции зерен ( 0 02 - 0 03 мм) ( что, однако, потребовало применения на входе в колонну высокого давления) эффективность возросла на два порядка, а при переходе к фракции 0 005 - 0 006 мм эта эффективность возросла еще на порядок, что приближается к эффективности колонн с поверхностно-пористым адсорбентом в газовой хроматографии. [24]

В настоящее время диапазон разделяемых методом адсорбционной и ситовой хроматографии веществ значительно расширился. Он охватывает самые разнообразные вещества - от изотопов и изомеров водорода до синтетических полимеров, белков и вирусов. Этому способствовали главным образом следующие усовершенствования: 1) регулирование однородности и специфичности молекулярного поля адсорбентов путем направленного синтеза адсорбентов и модифицирования их поверхности; 2) расширение диапазона температур работы газо-хроматографических колонн до 500 С; 3) применение сильно адсорбирующихся газов-носителей при высоких давлениях, сблизившее газовую хроматографию с жидкостной; 4) развитие жидкостной молекулярной хроматографии на адсорбентах с регулируемым химическим составом поверхности и регулируемой пористостью, в частности, на поверхностно-пористых адсорбентах; 5) создание набора молекулярных и макромолекулярных сит, в особенности, ненабухающих; 6) разработка чувствительных методов детектирования в жидкостной хроматографии. [25]

Страницы: 1 2