Уравнение - предельный закон
Cтраница 1
Уравнение предельного закона Дебая - Гюккеля не содержит индивидуальных характеристик ионов и справедливо лишь в области очень разбавленных растворов. Согласно (1.37), значения - у уменьшаются при понижении диэлектрической проницаемости растворителей. [1]
Из уравнения предельного закона Дебая - Гюккеля следует, что отклонение коэффициентов активности от единицы наиболее заметно в случае высоковалентных ионов, поскольку валентность в квадрате входит не только в множитель, стоя щий перед квадратным корнем из ионной силы, но также и в выражение самой ионной силы. Вопрос о растворимости будет рассмотрен ниже более строго с учетом коэффициентов активно сти. [2]
Были сделаны попытки уточнить уравнение предельного закона Дебая и Гюккеля путем учета собственного размера ионов, изменения диэлектрической проницаемости в зависимости от концентрации раствора, учета возможности ассоциации ионов и других эффектов, что позволило увеличить концентрационные пределы применимости полученных вместо предельного закона уравнений. Эти уточнения, однако, обычно касаются лишь некоторых из подобных эффектов, содержат дополнительные допущения, а потому не вполне совершенны. [3]
Были сделаны попытки уточнить уравнение предельного закона Дебая и Гюккеля путем учета собственного размера ионов, изменения диэлектрической проницаемости в зависимости от концентрации раствора, учета возможности ассоциации ионов и других эффектов, что позволило увеличить концентрационные пределы применимости полученных вместо предельного закона уравнений. Эти уточнения, однако, обычно касаются лишь некоторых из подобных эффектов, содержат дополнительные допу-и Гения, а потому не вполне совершенны. [4]
Дальнейшее дифференцирование (157.5) позволяет получить уравнение предельного закона для относительной парциальной молярной теплоемкости растворенного вещества. [5]
 |
Три типа зависимости lg j т ионной силы раствора Г.| Зависимость lgf определенного экспериментально, от ионной силы раствора Г для некоторых одно-одновалентных электролитов. [6] |
Пунктир-изменение Ig f с ионной силой, вычисленное по уравнению предельного закона Дебая. [7]
 |
Зависимость lgY определенного экспериментально, от ионной силы раствора Г для некоторых одно-одновалентных электролитов.| Три типа зависимости lg у от ионной силы. [8] |
Пунктир - изменение lg V - j - с ионной силой, вычисленное по уравнению предельного закона Дебая. [9]
Для расчета энтальпий разбавления до бесконечно разбавленного раствора всех солей, кроме солей лития, использовалось уравнение предельного закона Дебая - Хюккеля, коэффициент в котором был рассчитан авторами по литературным данным для констант пропиленкарбоната. Величины этих энтальпий разбавления довольно малы. [10]
Следует отметить, что когда Г стремится к нулю, уравнение ( 34) переходит в уравнение предельного закона, выведенное для точечных зарядов. [11]
 |
Ионная атмосфера.| Электрофоретический эффект. [12] |
Для очень разбавленных растворов значение ак мало по сравнению с единицей и решение (10.83) совпадает с уравнением предельного закона. В более концентрированных растворах в согласии с опытом значения /, вычисляемые по уравнению (10.83), больше значений, которые получаются из предельного закона. [13]
Льюисом и Лингартом [9] для коэффициентов активности, найденных ими из определений температур замерзания разбавленных растворов различных электролитов, имеет вид lg / - PC, где ос зависит от типа валентности электролита. Как видно из уравнения предельного закона Дебая-Гюккеля, при заданной ионной силе коэффициент активности данного электролита должен тем больше отличаться от единицы, чем выше валентности ионов электролита. [14]
 |
Зависимость lgY, определенного экспериментально, от ионной силы раствора Г для некоторых, одно-одновалентных электролитов. [15] |
Страницы: 1 2