Cтраница 2
По физическому смыслу константы равновесия, используемые в изотермах свойств, отличаются от термодинамических констант равновесия. Последние характеризуют изменение изохорно-изо-термического потенциала системы при переходе от гипотетического равновесного состояния, в котором они подчиняются законам идеальных газов, к принятому за стандартное. В силу этой особенности термодинамические константы равновесия не зависят от концентрации реальных растворов, так как не учитывают ион-но-молекулярного состояния систем, оставаясь при данной температуре величинами постоянными. В главе III покажем, что концентрационные константы равновесия, которыми мы оперировали в уравнениях изотерм свойства, являются физическими константами, величины которых определяются состоянием систем. Термодинамические константы - величины условные, зависящие от гипотетического состояния, приписываемого реальным системам. [16]
В связи с использованием коэффициентов пропорциональности для выражения изотермы свойства возникает вопрос: все ли свойства изучаемых систем могут быть представлены, как сумма парциальных составляющих, а если не все, то какими признаками должно обладать свойство, чтобы его можно было использовать для описания изотерм уравнениями с коэффициентами пропорциональности. Для описания изотерм свойства с помощью коэффициентов пропорциональности можно использовать свойства, присущие хотя бы одной составной части системы. Так как физические свойства - действительные величины, то все они и пригодны для описания изотерм с помощью коэффициентов пропорциональности. Однако при выводе уравнений изотерм свойства непременным условием является отнесение коэффициентов пропорциональности к составным частям системы на молекулярном уровне, в виде которых они находятся в системе и участвуют в химических реакциях. Если компоненты находятся в системе в виде нескольких молекулярных форм, то каждой из них следует приписывать коэффициент пропорциональности. [17]
От характера поведения компонентов в гомогенных системах зависит и вид математических уравнений, описывающих изотермы свойства. С целью упрощения математического описания изотерм свойства условимся подразделять гомогенные системы на идеальные и реальные. При этом под идеальными будем понимать такие системы, в которых компоненты вступают во взаимодействие только друг с другом, образуя химические соединения. Образуемые компонентами химические соединения, как и сами компоненты, не реагируют также с растворителем с образованием сольватов. Как увидим далее, типы уравнений изотермы свойств идеальных систем зависят только от состава образуемых компонентами химических соединений и числа соединений, существующих в системе. [18]