Cтраница 1
Уравнение Ильковича позволяет определить коэффициент диффузии, если известна константа капилляра, ia, Сип. [1]
Уравнение Ильковича многократно проверяли. Сравнение экспериментальных токов с рассчитанными теоретически на основе этого уравнения весьма затруднительно, так как необходимо знать коэффициент диффузии деполяризатора в данном растворе основного электролита. Расчеты показывают, что экспериментальные значения токов обычно меньше теоретических, рассчитанных по уравнению Ильковича с поправками. Исследования Куты и Смолера [95], которые применяли горизонтальные капилляры, показали, что эти расхождения вызваны эффектом обеднения в результате поляризации предыдущих капель. [2]
Уравнение Ильковича в форме уравнения (3.6) определяет ток при всех потенциалах обратимой полярографической волны, поскольку член сх о подчиняется уравнению Нернста. [3]
Уравнение Ильковича было подробно рассмотрено Мейтесом [3], который установил, что оно случайно относительно хорошо согласуется с экспериментом ( разные факторы взаимно компенсируются), а не потому, что при выводе уравнения использована строгая модель. [4]
Уравнение Ильковича было проверено несколько раз с дополнительным учетом влияния экранирования капли концом капилляра, влияния не точно шаровой формы капли и роста ее от конечной не нулевой площадки. [5]
Уравнение Ильковича применимо и для амальгамы, только в этом случае коэффициент диффузии будет иным. Диффузионный ток внутри ртутной фазы, осуществляющий перенос растворенного металла с поверхности в объем ртутной капли, пропорционален концентрации металла у поверхности амальгамы. [6]
Уравнение Ильковича справедливо вплоть до очень крупных МО лекул деполяризатора, диффундирующих к капающему электроду. Специальные исследования [8] показали, что с хорошей точностью оно удовлетворяется для полимерных деполяризаторов с молекулярной массой до 500000; для более крупных молекул наблюдаются отклонения, обусловленные, по-видимому, тем, что размеры молекул деполяризатора становятся сравнимыми по порядку величины с толщиной диффузионного слоя. [7]
Уравнение Ильковича выведено для случая, когда концентрация исследуемого вещества в растворе очень мала. При таких именно условиях практически и применяют установки для полярографического анализа. [8]
Уравнение Ильковича справедливо вплоть до очень крупных молекул деполяризатора, диффундирующих к капающему электроду. Специальные исследования [8] показали, что с хорошей точностью оно удовлетворяется для полимерных деполяризаторов с молекулярной массой до 500000; для более крупных молекул наблюдаются отклонения, обусловленные, по-видимому, тем, что размеры молекул деполяризатора становятся сравнимыми по порядку величины с толщиной диффузионного слоя. [9]
![]() |
Изменение тока / в. [10] |
Уравнение Ильковича позволяет определять число электронов п, участвующих в электродной реакции, коэффициенты диффузии D и концентрации с веществ, делать заключение о природе лимитирующей стадии и решать другие проблемы, относящиеся к области электрохимической кинетики и электрохимического анализа. [11]
Уравнение Ильковича дает еще один критерий для диффузионного тока, а именно его характерную зависимость от высоты столба ртути Я. [12]
Уравнение Ильковича выведено для случая, когда концентрация исследуемого вещества в растворе очень мала. При таких именно условиях практически и применяют установки для полярографического анализа. [13]
Уравнение Ильковича дает еще один критерий для диффузионного тока, а именно его характерную зависимость от высоты столба ртути Я. [14]
Уравнение Ильковича справедливо только в том случае, когда раствор содержит какой-либо посторонний невосстанавливающийся электролит в большой концентрации. Для количественного полярографического анализа важна только диффузионная составляющая предельного тока, которая и описывается уравнением Ильковича. Миграционный ток элиминируют, вводя в раствор посторонний невосстанавливающийся электролит ( фон) с концентрацией, значительно превышающей концентрацию определяемого иона. [15]