Уравнение - клау-зиус
Cтраница 1
Уравнение Клау-зиуса - Клапейрона является основным уравнением, связывающим скрытую теплоту любого типа фазового превращения с другими величинами, но для вычисления скрытой теплоты требуются точные данные, связывающие равновесное давление с температурой, и значения объемов сосуществующих фаз. Если бы все эти величины всегда имелись в распоряжении, то не было бы необходимости продолжать обсуждение вопроса; в действительности же эти данные редко бывают доступны. Поэтому возникает необходимость в некоторых эмпирических соотношениях для вычисления скрытых теплот с точностью, достаточной для технических целей. [1]
Уравнение ( 260) часто называют уравнением Клау-зиуса - Клапейрона. [2]
С повышением давления в соответствии с уравнением Клау-зиуса - Клапейрона температура перехода ромбической серы в моноклинную должна повышаться ( так как Ур0мб Умонокл) На фазовой диаграмме эта зависимость показана линией АВ. [3]
Остановимся на методе Киреева, основанном на применении уравнения Клау-зиуса - Клапейрона к двум жидкостям, для одной из которых известна зависимость давления насыщенного пара от температуры. [4]
Измерив диэлектрическую постоянную при нескольких температурах, можно с помощью уравнения Клау-зиуса - Мосотти определить поляризуемость и дипольный момент частиц вещества. [5]
Таким образом, линия безразличных состояний приближенно определяется уравнением, аналогичным интегральной форме уравнения Клау-зиуса - Клапейрона. [6]
Дифференциальные теплоты адсорбции, рассчитанные с помощью уравнения Клау-зиуса - Клапейрона, дают внезапное падение вблизи величины адсорбции пара, равной 0 27 см3, с 12000 кал / моль до 8000 кал / моль; последняя величина равна теплоте конденсации бензола. [7]
Дифференциальные теплоты адсорбции, рассчитанные с помощью уравнения Клау-зиуса - Клапейрона, дают внезапное падение вблизи величины адсорбции пара, равной 0 27 смл, с 12000 калIмоль до 8000 кал моль; последняя величина равна теплоте конденсации бензола. [8]
Следовательно, кривая превращения Si - S2 имеет наклон по направлению к оси давления или от нее. Качественно ход этой кривой может быть предсказан на основе принципа Ле Шателье, а количественно определен уравнением Клау-зиуса - Клапейрона. Следует отметить, что при изменении давления точка превращения меняется незначительно и в пределах нескольких десятков мегапаокалей графическое изображение этой зависимости представляет собой прямую линию, параллельную оси давлений. [10]
Однако, наряду с этим, существуют законы, применимые только к равновесным состояниям и не связанные с рассмотрением специфичности механизма того или иного процесса. Эти законы справедливы для обоих типов адсорбции. Так, например, термодинамический закон, выражаемый уравнением Клау-зиуса - Клапейрона ( 8), может быть применен для вычисления q как в случае физической, так и в случае химической адсорбции. Подобно этому уравнение Фрейн-длиха ( 6), передающее только форму изотермы и не содержащее никаких предположений о механизме процесса, может быть применено к обоим типам адсорбции. Если оба типа адсорбции при определенных экспериментальных условиях могут существовать одновременно, то обычно они могут быть разделены на основании различия их обратимости относительно температуры и давления. Обычно удаление хемосорбиро-ванного газа с поверхности происходит с трудом, тогда как физическая адсорбция легко обратима. Откачка системы, сопровождаемая легким нагреванием, в большинстве случаев приводит к полному удалению физически адсорбированных молекул и не затрагивает молекул, адсорбированных химически. В некоторых случаях оказываются полезными химические методы. [11]
Некоторые изотермы этого типа были изображены на рис. 7 для изученной Райер-соном и Камероном [18] адсорбции брома на силика-геле. Брунауер и Эммет [7.] измерили адсорбцию семи различных газов на двух образцах силикагеля, переданного им Райерсоном. Так как п относительно велико, то не будет серьезной ошибки, если положить п-оо и пользоваться при обработке данных Райерсона и Камерона простым уравнением ( 38), содержащим две константы. Другое упрощающее предположение касается константы с. Райерсон и Камерон вычислили по уравнению Клау-зиуса - Клапейрона [ гл. [12]
При е 1, или Е, EL уравнения ( 38) и ( 41) описывают изотермы типа III. Некоторые изотермы этого типа были изображены на рис. 7 для изученной Райер-соном и Камероном [18] адсорбции брома на еилика-геле. Брунауер и Эммет [7] измерили адсорбцию семи различных газов на двух образцах силикагеля, переданного им Райерсоном. Так как п относительно велико, то не будет серьезной ошибки, если положить поо и пользоваться при обработке данных Райерсона и Камерона простым уравнением ( 38), содержащим две константы. Другое упрощающее предположение касается константы с. Райерсон и Камерон вычислили по уравнению Клау-зиуса - Клапейрона [ гл. Это значение представляет, однако, теплоту адсорбции при образовании лишь части мономолекулярного слоя, и величина Ег - средняя теплота адсорбции для всего первого слоя - может быть меньше этого значения. Если это верно, то из уравнения ( 38) следует, что v - vm при р0 5р0, и следовательно, константа vm может быть найдена из любой изотермы. Если вычислять величину поверхности, покрытой молекулами брома, исходя из плотности жидкого брома, то для удельной поверхности силикагеля получается значение 470 л 2 / г, что находится в превосходном согласии с величиной 500 л 2 / г, найденной из изотерм типа / / для азота, аргона, кислорода, окиси углерода и сернистого га. [13]
Страницы: 1