Уравнение - кольрауш
Cтраница 2
Исследование свойств электролитов предполагает обработку количественной информации по удельному сопротивлению растворов сильного и слабого электролита в рамках уравнений Кольрауша, Оствальда, Вант - Г оффа с целью получения параметров, характеризующих поведение электролита ( А. [16]
Мы не будем рассматривать методы расчетов Ферри37 и Тобольского38, которые подробно изложены в переведенных на русский язык монографиях этих авторов, а остановимся лишь на методах расчета параметров, входящих в уравнение Кольрауша [ уравнение ( 3) ], так как именно с помощью этого уравнения были описаны релаксационные кривые ряда полиарилатов, о чем подробно говорится ниже. [17]
Уравнения (5.21) и (5.22) совпадают по виду с эмпирическим законом квадратного корпя К. Они позволяют теоретически предсказать численное значение константы А уравнения Кольрауша. [18]
Ф-1 ф никакой зависимости не наблюдается. Аналогичная картина была получена 30 40 также и для других кинетических констант уравнения Кольрауша. [19]
В некоторых случаях Вальденом было показано, что к этим силям приложим закон действия масс и можно подсчитать константу диссоциации этих слабых солей. Второй признак слабых солей заключается в том, что они не подчиняются уравнению Кольрауша. Между и УС зависимость не линейная. [20]
Здесь целесообразно дать один практический совет: чтобы узнать, подчиняется ли релаксационная кривая уравнению Кольрауша, необходимо подставить в уравнение ( 8) сначала величину 0 0, а затем величину ст, равную напряжению, которое развивается через 1 ч релаксационного процесса. В общем случае, после таких подстановок и последующих вычислений левая часть уравнения не будет равна правой части; если при этом знак неравенства после второй подстановки меняется на обратный, то необходимое для описания релаксационной кривой по уравнению Кольрауша условие соблюдается. [21]
У средних солей а зависит от свойств растворителей, но изменяется в меньшей степени, чем это имеет место у слабых солей. Эти электролиты подчиняются уравнению Кольрауша с той особенностью, что, в отличие от сильных солей, коэффициенты В, подсчитанные по Онзагеру, отличаются от экспериментально полученных. [22]
У средних солей а зависит от свойств растворителей, но изменяется в меньшей степени, чем у слабых солей. Эти электролиты подчиняются уравнению Кольрауша с той особенностью, что в отличие от сильных солей, коэффициенты 5, подсчитанные по Онзагеру, отличаются от экспериментально полученных. [23]
 |
Зависимость равновесного напряжения ат в полиэтилен-терефталате от температуры. [24] |
На рис. 11.31 представлена температурная зависимость равновесного напряжения, рассчитанного по уравнению Кольрауша. Как обычно, равновесное напряжение падает с ростом температуры, и экстраполяция этой зависимости к аш 0 дает температуру стеклования полимера. [25]
К слабым солям Вальден отнес такие соли, которые изменяют свой коэффициент электропроводности от растворителя к растворителю и не сохраняют высокого значения а. Вальденом было показано, что к слабым солям приложим закон действия масс и можно подсчитать константу диссоциации этих солей. Другой признак слабых солей заключается в том, что они не подчиняются уравнению Кольрауша. [26]
Полученные на основании измерений величины К или а при разных концентрациях константы К несколько изменяются. Непостоянство констант является результатом того, что уравнение Оствальда не учитывает коэффициентов активности, а ими можно пренебречь только для очень разбавленных растворов. Кроме того, истинное значение величины а определяется отношением экспериментально наблюдаемой электропроводности к электропроводности полностью диссоциированного электролита при той концентрации, при которой измерена электропроводность. Для того чтобы определить величину а, нужно найти величину Яионов при данной концентрации по уравнению Кольрауша; ИОНов - о - В У. Эта поправка возникает в связи с изменением подвижности ионов при изменении ионной силы. [27]
Однако пока еще невозможно представить уравнение ( 22) в форме явной зависимости между t и Гп. Отыскание этих зависимостей - важная задача исследований, в ходе которых будут выявлены новые параметры, в том числе размеры надмолекулярных структур и их количественное влияние на свойства полимеров. Если релаксация напряжения осуществляется в достаточно однородном теле, релаксационные кривые при постоянной деформации хорошо описываются уравнением Кольрауша, причем кинетические константы в этом случае имеют ярко выраженные температурные зависимости. [28]
Страницы: 1 2