Уравнение - онзагер
Cтраница 3
Как видно из рисунка, уравнение Онзагера удовлетворительно описывает электропроводность и неводных растворов: экспериментальные точки достаточно хорошо ложатся на прямые линии, проведенные по данным теоретических расчетов. Но в неводных растворах, даже достаточно разбавленных возможны более значительные отклонения от уравнения Онзагера, чем в растворах водных. [31]
В может быть подсчитано по уравнению Онзагера. [32]
Дипольные моменты, вычисленные по уравнениям Онзагера и Кирквуда, дают согласующиеся с экспериментальными данными результаты. При этом предпочтение следует дать уравнению Кирквуда. [33]
К разбавленным растворам смесей электролитов применимо уравнение Онзагера. [34]
Область концентраций, в которой применимо уравнение Онзагера, может быть расширена с помощью трех различных методов. Первый метод приложим только к таким растворам электролитов, электропроводность которых меньше электропроводности, определяемой из данных, полученных для разбавленных растворов с помощью предельного закона. Этот метод основан на допущении о том, что разница в электропроводности обусловлена конечной величиной константы диссоциации. В основе второго метода лежит представление о полной диссоциации электролита, что соответствует бесконечной величине константы диссоциации; при этом все отклонения от предельного уравнения пытаются объяснить с помощью более тщательного теоретического исследования, при котором либо учитываются члены высших порядков, либо в исходную физическую картину вводится представление о среднем ( минимальном) расстоянии, на которое могут сближаться ионы. Третий метод состоит в чисто эмпирическом добавлении членов, содержащих с в более высокой степени, чем1 Для ясности изложения каждый из перечисленных методов будет рассмотрен отдельно. [35]
Область концентраций, в которой применимо уравнение Онзагера, может быть расширена с помощью трех различных методов. Первый метод приложим только к таким растворам электролитов, электропроводность которых меньше электропроводности, определяемой пз данных, полученных для разбавленных растворов с помощью предельного закона. Этот метод основан на допущении о том, что разница в электропроводности обусловлена конечной величиной константы диссоциации. В основе второго метода лежит представление о полной диссоциации электролита, что соответствует бесконечной величине константы диссоциации; при этом все отклонения от предельного уравнения пытаются объяснить с помощью более тщательного теоретического исследования, при котором либо учитываются члены высших порядков, либо в исходную физическую картину вводится представление о среднем ( минимальном) расстоянии, на которое могут сближаться ионы. Для ясности изложения каждый из перечисленных методов будет рассмотрен отдельно. [36]
Экспериментальные данные показывают, что отклонения от уравнения Онзагера, которые могут быть отнесены зц. На первый взгляд кажется, что это обобщение не подтверждается в отношении размеров ионов для солей щелочных металлов, так как отклонения от уравнения Онзагера становятся более заметными по мере увеличения атомного веса металла. Однако эффективный размер иона в растворе уменьшается с увеличением атомного веса вследствие гидратации. [37]
Отклонение в поведении умеренно разбавленных растворов от уравнения Онзагера может быть объяснено еще и тем, что при выводе уравнения ионы рассматривались как точечные заряды. [38]
Измерения при очень низких концентрациях подтвердили применимость уравнения Онзагера ( см.) для большого числа систем; можно предположить, что оно является достаточно общим. Однако при определенных концентрациях диэлектрическая проницаемость растворителя становится наиболее важным фактором. Величины диэлектрической проницаемости для некоторых употребительных растворителей ( см. табл. II в конце книги) значительно ниже, чем для воды. [39]
Пунктирные линии - наклоны, рассчитанные по уравнению Онзагера. [40]
 |
Проверка уравнения Онзагсра для НС1, КС1, AgNO3 н NaCi. [41] |
Формула Шедловского при малых С непосредственно переходит в уравнение Онзагера. [42]
Если бы растворы были настолько разбавленными, что уравнение Онзагера соблюдалось бы для них совершенно точно, то все значения X. Однако поскольку это уравнение в своей простой форме является несовершенным, то фактически эти значения увеличиваются с возрастанием концентрации ( ср. [43]
 |
Экспериментальная проверка уравнения Онзагера. [44] |
Нужно иметь в виду, что экспериментальная проверка уравнения Онзагера требует весьма точных измерений электропроводности и устранения многочисленных возможных погрешностей, особенно связанных с применением переменного тока. Очень тщательная проверка этого уравнения была произведена В. К. Семенченко с сотрудниками. [45]
Страницы: 1 2 3 4