Cтраница 1
Уравнения регулярных растворов, а также и другие соотношения, из которых вытекает монотонное изменение коэффициентов активности в функции от состава смеси, неприменимы для описания знакопеременных отклонений. [1]
Уравнения регулярных растворов, получившие широкое распространение благодаря своей простоте и нередко достаточной точности [1], здесь неприменимы. Сказанное в неменьшей степени относится и к тройным системам. [2]
Известно, что уравнения регулярных растворов с отрицательной неидеальностью и химические уравнения при небольшой неидеальности трудно различить. Однако вопрос, почему взаимодействия с бензолом и СС14 отрицательны, а с предельными углеводородами положительны, представляет значительный интерес. Этот вопрос пока не решен. Можно предположить, что молекулы бензола обладают донорными свойствами или что форма молекул СС14 и С6Н6 допускает их значительное сближение с молекулами ТБФ, тогда как в случае длинных цепочек ( предельные углеводороды) этому препятствуют пространственные затруднения. [3]
К двойным, а еще в большей степени к тройным силикатным расплавам уравнения регулярных растворов оказываются неприменимыми. [4]
Отметим, что (7.42) упрощается до (7.41), когда Агг О, далее оно упрощается до уравнения регулярного раствора (7.37) при А1г Atl. [5]
Ламсден [238] так же, как и В. А. Кожеуров, констатировал, что система FeO - Fe2O3 не подчиняется уравнениям регулярных растворов. Во всем остальном, довольно широком диапазоне составов поведение расплавов I ( FeO - Fe2O3) и II ( FeO - Fe2O3 - SiO2) хорошо описывается формулами регулярных растворов. [6]
В заключение остановимся на некоторых эмпирических уравнениях для избыточных термодинамических функций, которые представляют собой в известном смысле обобщение уравнений регулярных растворов. [8]
Мп ( 2), Si ( 3), С ( 4), S ( 5) и Р ( 6) также применимы уравнения регулярных растворов, если Q36 35 ккал, Q46 15 ккал, Q55 13 ккал, Qia - 40 ккал, Qu - 23 4 ккал, Q5 10 ккал, Q23 - 50 ккал и С. [9]
Исходя из анализа данных о равновесии жидкость-пар, в работе [55] предложено разделить сопутствующие хлориду кремния примеси на две группы: к первой отнести неполярные и малополярные вещества, для которых коэффициенты разделения можно приблизительно оценить по уравнениям регулярных растворов ( уравнение Гильдебранда); во вторую группу включить сильнополярные примеси, для которых коэффициент разделения при современном состоянии теории растворов не удается рассчитать по данным о свойствах индивидуальных компонентов и требуется экспериментальное определение. Коэффициент разделения в системе SiCl4 - примесь ВС13 равен 2, причем ВС13 концентрируется в паре, в присутствии пятихлористого фосфора коэффициент разделения для ВС13 становится равным 50 и ВС13 концентрируется в жидкости. При получении чистого кремния с удельным сопротивлением от 50 до 100 Ом-см очистка хлоридов кремния может осуществляться в стеклянных или стальных ректификационных колоннах. Для кремния более высокой чистоты рекомендуется использовать кварцевые ректификационные колонны. [10]
Однако неразбавленный ТБФ содержит 50 мол. Использованные же уравнения трехкомпонентных регулярных растворов не учитывают этот эффект, они описывают поведение растворов со значительным содержанием разбавителя, когда вода в органической фазе уже практически отсутствует. [11]
Тем не менее, оно в наиболее простой форме иллюстрирует влияние ближнего порядка на коэффициент активности. Действительно, формула ( 111 105) отличается от уравнения регулярных растворов только вторым слагаемым. [12]