Уравнение - рутан
Cтраница 1
Уравнения Рутана обладают одним замечательным свойством - они инвариантны относительно унитарных преобразований базиса АО. [1]
Хотя уравнение Рутана для полной энергии молекулы имеет сложный вид [ см. уравнение (2.227) ], на самом деле всем членам этого уравнения можно дать простую физическую интерпретацию. [2]
Решение уравнений Рутана основано на итерационной схеме ( см. гл. В данном случае следует задать некоторую систему чисел с ( 0, обеспечивающих ортонормированность орбиталей v На первом шаге, задаваясь этими исходными числами с, вычисляют матричные элементы оператора Фока и затем решают систему линейных алгебраических уравнений. Ранг матрицы Фока может оказаться большим. Итерационный процесс чаще организуют с тем расчетом, чтобы на каждом шаге производилось вычисление не всех собственных векторов, а только тех из них, которые отвечают занятым орбиталям. [3]
Решение уравнений Рутана позволяет найти наилучшие МО лишь среди того множества, в пределах которого произ-водится их варьирование. Это множество определяется совокупностью АО, варьированием коэффициентов при которых отыскивают наилучшие МО; выбранная для конкретного расчета совокупность АО образует базис этого расчета. [4]
Решение уравнений Рутана сложная и не всегда выполнимая1 задача. Наибольшие трудности связаны с расчетом молекулярных интегралов. Такая ситуация не могла не стимулировать поиск полуэмпирических решений, в которых вместо трудно рассчитываемых в теории величин используют опытные данные. Метод ССП МО ЛКАО, с одной стороны, является основой построения более простых полуэмпирических и качественных методов расчета электронной структуры различных соединений. [5]
Эти уравнения известны как уравнения Рутана. [6]
На чем базируется вывод уравнений Рутана. [7]
Основные трудности при решении уравнений Рутана связаны с необходимостью вычисления большого числа молекулярных интегралов. [8]
 |
Приближение Малликена для интеграла ( г /, kk. [9] |
Изложенным выше способом можно вывести также уравнение Рутана для орбитальной энергии е электрона, находящегося на МО фр. [10]
Поскольку общее количестзо интегралов, необходимых для составления уравнений Рутана, пропорционально N4, где N - число базисных АО, расчеты МЗ сложных молекул неэмпирическим методом ССП ЛКАО сталкиваются с очень большими вычислительными трудностями. [11]
Решение уравнений Попла проводится совершенно так же, как и уравнений Рутана. [12]
Коэффициенты С / к в полуэмпирических методах находят с помощью решения уравнений Рутана. [13]
 |
Барьеры внутреннего вращения алифатических соединений, рассчитанные по методу ППДП / 2. [14] |
В данном случае РМХ - метод, явно уступающий ППДП по степени приближения к уравнениям Рутана, дает результаты, более близкие к экспериментальным. [15]
Страницы: 1 2