Cтраница 4
Так как поверхность реальных поликристаллических металлов неоднородна то следует ожидать наибольшей применимости изотермы Темкина. Многочислен иые экспериментальные данные по адсорбции ингибиторов на различных метал лах подтверждают это. Так, по данным [12], адсорбция ацетиленовых соедине ний на железе, кадмии, никеле хорошо описывается изотермой Темкина. Адсорб ция алифатических аминов ( бутиламина, дибутиламина, гексаметилеидиамина октиламина, додециламина), ингибиторов ПКУ-М, ПКУ-3 на железе из 0 5 N H2SO4, по данным Н. И. Подобаева, подчиняется уравнению Темкина и имев моиомолекулярный характер. Подобная закономерность наблюдается и при ад сорбции этих ингибиторов на железе из сульфаматных, ацетатных и хлоридньп кислых растворов. Полиамины ( 4-винилпиридина, 4-винилпиперндииа, этилен амина) адсорбируются на порошке железа из кислых растворов в соответствш с изотермой Темкина. [46]
Таким образом, уравнения Темкина и Пыжева по существу справедливы для описания скоростей синтеза и разложения аммиака. Проверка этих уравнений была такой же строгой, как это принято в случае уравнений, применяемых к любой из этих каталитических реакций. Метод вывода этого уравнения скорости в общем сходен с обычным методом вывода кинетических уравнений, как, например, выводом Хауджена и Уотсона [68], за исключением того, что уравнения Темкина и Пыжева для количеств адсорбированного газа и скоростей адсорбции и десорбции не являются простыми уравнениями типа Лэнгмюра. Брунауер, Лав и Кинан [90] вывели уравнения изотермы и скоростей адсорбции и десорбции, предполагая, что поверхность является неоднородной и что теплоты адсорбции и энергии активации адсорбции не являются постоянными, а линейно уменьшаются с количеством адсорбированного газа. Эти уравнения упрощаются до уравнений Темкина и Пыжева. [47]