Уравнение - диффузионный ток
Cтраница 1
 |
Подпрограммы обратимого диффузионного процесса в методе с линейной разверткой потенциала. [1] |
Уравнение диффузионного тока известно как уравнение Рэндлса - Шевчика. На основании уравнения (11.25) Семерано предложил свой первый критерий диагностики обратимого диффузионного тока, линеаризовав данное уравнение переводом в логарифмическую форму. [2]
 |
Подпрограммы обратимого диффузионного процесса в методе с линейной разверткой потенциала. [3] |
Уравнение диффузионного тока известно как уравнение Рэндлса - Шевчика. [4]
Уравнения диффузионного тока, казалось бы, могли быть непосредственно использованы в аналитических измерениях в качестве основы абсолютного метода полярографического анализа. К сожалению, проблемы, связанные с осуществлением истинно диффузионных полярографических реакций на электродах, и некоторые теоретические неточности делают невозможным такое использование. [5]
При выводе уравнения диффузионного тока Илькович пользовался экспериментальными данными Кемули [3], показавшего, что на капельных электродах, имеющих капилляры с равной скоростью вытекания ртути, наблюдаются предельные токи приблизительно одинаковой величины и что диффузионный ток связан с высотой ртутного столба степенной зависимостью. [6]
При выводе уравнения диффузионного тока Илькович пользовался экспериментальными данными Кемули [3], показавшего, что на капельных электродах, имеющих капилляры с равной скоростью вытекания ртути, наблюдаются предельные токи приблизительно одинаковой величины и что диффузионный так связан с высотой ртутного столба степенной зависимостью. [7]
Существуют следующие возможности экспериментальной проверки уравнений диффузионного тока: а) сравнение вычисленных и измеренных значений средних диффузионных токов; б) рассмотрение зависимости среднего диффузионного тока от концентрации деполяризатора и от характеристик капилляра; в) изучение в некоторых случаях зависимости константы диффузионного тока / ld / cnf f - / 6 0 627nFD1 от характеристик капилляра и концентрации деполяризатора; г) исследование зависимости мгновенного тока на отдельной капле от времени. [8]
Существуют следующие возможности экспериментальной проверки уравнений диффузионного тока: а) сравнение вычисленных и измеренных значений средних диффузионных токов; б) рассмотрение зависимости среднего диффузионного тока от концентрации деполяризатора и от характеристик капилляра; в) изучение в некоторых случаях зависимости константы диффузионного тока / ldlcnf t1 / 0 627nFD 2 от характеристик капилляра и концентрации деполяризатора; г) исследование зависимости мгновенного тока на отдельной капле от времени. [9]
Хотя несколько исследователей изучали применимость уравнений диффузионного тока [5, 6], окончательные результаты не были получены, вероятно, частично вследствие трудности установления идеальных контролируемых условий диффузии. [10]
Маркович и Эльвинг [107] сделали попытку выразить математически эффект обеднения раствора у электрода в результате электролиза на предыдущих каплях. Однако, как показано в разделе, посвященном мгновенным токам, степень обеднения раствора является функцией многих факторов, и поэтому вызываемое им изменение тока очень плохо воспроизводится. Следовательно, вряд ли возможно выразить математически величину поправки на этот эффект. В экспериментальной работе можно сравнительно просто исключить влияние этого эффекта, например, использованием наклоненного капилляра ( см. ниже); поэтому целесообразно выбирать такие условия, которые соответствовали бы условиям, для которых выведены уравнения диффузионного тока. [11]
Страницы: 1