Уравнение - герцфельд
Cтраница 1
Уравнение Герцфельда указывает, кроме того, что каждому потенциалу соответствует при равновесии одно определенное количество мшах. [1]
Уравнение Герцфельда указывает, кроме того, что каждому потенциалу соответствует при равновесии одно определенное количество гатах. [2]
 |
Проверка уравнения Герцфельда для различных концентраций Bi. [3] |
По данным этих кинетических опытов была произведена проверка уравнения Герцфельда. [4]
 |
Кривые осаждения индикаторных количеств цинка из ацетатного буферного раствора на различных металлах. [5] |
Следует отметить, что, с одной стороны, кривые зависимости скорости выделения от потенциала для цинка удовлетворяют уравнению Герцфельда, но, с другой стороны, в случае продолжения электролиза при постоянном катодном потенциале никакого предела осаждения не достигается. [6]
В случае количественного согласия теории Герцфельда с экспериментом должна получиться прямая, наклон которой равен RTInF. Для того чтобы получить количественное согласие уравнения Герцфельда с опытом, нужно, следовательно, умножить, потенциал электрода на фактор Ъ ( порядка 0.1 - 0.3), который является переменным и зависит от рода элемента и его концентрации. [7]
В случае количественного согласия теории Герцфельда с экспериментом должна получиться прямая, наклон которой равен RTInF. Для того чтобы получить количественное согласие уравнения Герцфельда с опытом, нужно, следовательно, умножить потенциал электрода на фактор Ь ( порядка 0.1 - 0.3), который является переменным и зависит от рода элемента и его концентрации. [8]
 |
Кинетические кривые осаждения Bi для концентрации ID 8 м. ( HN03. [9] |
Общий ход полученных кривых, одна из которых приведена на рис, 232, близок к кривым, соответствующим уравнению ( 87) Жолио-Кюри. По данным этих кинетических опытов была произведена проверка уравнения Герцфельда. [10]
 |
Проверка уравнения Герцфельда для Ро. [11] |
Герцфельда не оправдывается количественно. Другими словами, увеличение максимально осаждаемого количества в зависимости от потенциала происходит недостаточно быстро для того, чтобы соответствовать уравнению Герцфельда. [12]
Стоящий в скобках сомножитель, с которым можно сравнить эмпирическую константу А, равен 1 71 - К) 13 при 300 К и 2 85 - Ю13 при 500 К. Эти значения лежат близко к соответствующим величинам, найденным Нолями и Вигне-ром для многих реакций первого порядка. XXII, согласие может оказаться случайным и совершенно несовместимым со средней продолжительностью жизни активированной молекулы. Если энергия активации распределяется между двумя гармоническими осцилляторами, то уравнение Герцфельда должно быть изменено в соответствии с уравнением ( 61) гл. [13]
АЯ - с ЕА - Ори условии, что определены единицы, в которых выражается kz и температура, к которой относятся А5 и АЯ, этот способ выражения опытных результатов однозначен. В то же время трудно понять, какие преимущества, кроме некоторого единообразия в записи, дает применение этого метода. Его аргументацию иллюстрирует следующий пример. Согласно формулировке Эйринга, энтропия активации реакции первого порядка, для которой справедливо уравнение Герцфельда k1 - ( kT / h) exp ( - Ед / kT), равна нулю. Согласно же теории, рассмотренной в гл. XX и XXII, избыток мольной энтропии критически активированного комплекса по сравнению со значением энтропии нормальной молекулы в такой реакции равен R In ( kT / h) T. [14]
Страницы: 1