Уравнение - гильдебранд
Cтраница 1
Уравнение Гильдебранда дает возможность определить величину ДЯСМ. [1]
Несмотря на то что уравнение Гильдебранда - Скэтчарда выведено в предположении, что между частицами действуют только дисперсионные силы, уравнения ( 1) и ( 2) во многих случаях хорошо оправдываются, хотя взаимодействие между частицами по своему характеру не является исключительно дисперсионным. Дальнейшее улучшение предсказания коэффициентов распределения может быть достигнуто использованием общего уравнения ван Аркеля [3], в котором учитываются дисперсионный и ориентационный эффекты. [2]
Параметры растворимости бг и б2 в уравнении Гильдебранда представляют собой корни квадратные из величин плотностей энергий когезии сорбируемого вещества и полимера. Другие методы расчета величины ДЯг основаны на различных теориях растворов. [3]
Параметры растворимости б, и б2 в уравнении Гильдебранда представляют собой корни квадратные из величин плотностей энергий когезии сорбируемого вещества и полимера. Другие методы расчета величины АЯг основаны на различных теориях растворов. [4]
Для некоторых систем, подчиняющихся закономерностям теории регулярных растворов, приближенно соблюдаются также уравнения Гильдебранда и Флори [133], согласно которым растворимость относительно полярных веществ в малополярных растворителях ( при малых изменениях мольных объемов) должна расти с увеличением параметров б последних. [5]
Среди других расчетных методов определения поверхностной энергии следует упомянуть методы, основанные на применении уравнения Гильдебранда - Скотта и его модификации. [6]
Вещества различных групп хорошо смешиваются между собой, но их растворимость не подчиняется закону Рауля, и величина у не может быть подсчитана по уравнению Гильдебранда. Смеси таких жидкостей часто дают азеотропы и обладают другими особенностями. Способность растворителей к образованию водородных связей играет большую роль1 в их влиянии на силу кислот, оснований и солей ( см. гл. [7]
 |
Пространственная диаграмма системы СН3ОН - C2H j в координатах р - N - Т. [8] |
Рендалл и Сосник6, исследуя газовые растворы выше критической температуры обоих компонентов и откладывая отношение / / / у ( активность) против мольной доли для системы аргон - этилен, пришли к выводу, что увеличение константы b в уравнении Гильдебранда должно привести к математическим условиям, необходимым для разделения гомогенной смеси на две фазы. Их, однако, смутило то обстоятельство, что для этого IgY должен был так возрасти, как, по их мнению, не могло быть. [9]
Исходя из анализа данных о равновесии жидкость-пар, в работе [55] предложено разделить сопутствующие хлориду кремния примеси на две группы: к первой отнести неполярные и малополярные вещества, для которых коэффициенты разделения можно приблизительно оценить по уравнениям регулярных растворов ( уравнение Гильдебранда); во вторую группу включить сильнополярные примеси, для которых коэффициент разделения при современном состоянии теории растворов не удается рассчитать по данным о свойствах индивидуальных компонентов и требуется экспериментальное определение. Коэффициент разделения в системе SiCl4 - примесь ВС13 равен 2, причем ВС13 концентрируется в паре, в присутствии пятихлористого фосфора коэффициент разделения для ВС13 становится равным 50 и ВС13 концентрируется в жидкости. При получении чистого кремния с удельным сопротивлением от 50 до 100 Ом-см очистка хлоридов кремния может осуществляться в стеклянных или стальных ректификационных колоннах. Для кремния более высокой чистоты рекомендуется использовать кварцевые ректификационные колонны. [10]
Таким образом, только при растворении полимера в 6-раство-рителе отсутствует это дополнительное изменение энергии, поскольку размеры клубка остаются теми же, что и в блоке аморфного полимера. Во всех остальных случаях наблюдается расхождение экспериментальных данных с результатами, рассчитанными по уравнению Гильдебранда - Скатчарда. [11]
Для растворов в хороших растворителях это явление должно быть менее характерно. Отрицательные теплоты смешения также будут сопровождаться уменьшением неупорядоченности, и поэтому, пользуясь уравнениями Гильдебранда ( 10) и ( 19), следует помнить, что их вывод основан на предположении о полной неупорядоченности молекул. [12]
Уравнение для растворимости газов впоследствии было уточнено работами Кричевского, Казарновского и Ильинской. В последнее время термодинамике растворов газов в жидкостях посвящены работы Бресткина. Основываясь на уравнении Ван-дер - Ваальса, Бресткин вывел точное уравнение для растворимости газов и указал на приближенный характер уравнения Гильдебранда для регулярных растворов. [13]
Уравнение для растворимости газов впоследствии было уточнено работами И. Р. Кричевского, Я - С. В последнее время термодинамике растворов газов в жидкостях посвящены работы Бресткина. Основываясь на уравнении Ван-дер - Ваальса, Бресткин вывел точное уравнение для растворимости газов и указал на приближенный характер уравнения Гильдебранда для регулярных растворов. [14]
Кунц и Мейнс [169] обстоятельно исследовали различные алканы. Молекулярный коэффициент погашения ртути в н-гексане найден равным е - 7 35 - 103 л / моль см. Можно использовать также уравнение Гильдебранда для растворимости идеальных растворов. Продуктами реакции Hg ( s /) 1) в жидкостях являются водород, исходные олефины и исходные димеры. Разрыва связи С - С не наблюдается. При наличии третичных атомов Н выход олефинов увеличивается. Очевидно, механизм аналогичен механизму в газовой фазе. Однако имеются некоторые кинетические данные, указывающие на образование в первичных процессах ртутных комплексов. Предполагается, что незначительная часть первичных актов ( 1 / 2000) идет через образование HgH, который, по-видимому, частично стабилизируется в растворах. Следы примесей в сочетании со ртутыо приводят к усложнению результатов. При малой растворимости ртути в этих растворах примеси, привнесенные вместе со ртутью, заметно поглощают часть света, а это отражается на значении выхода реакции. Недавно Воеводский и др. [171] сообщили о фотосенсибилизированном разложении углеводородов и спиртов в твердой фазе. [15]
Страницы: 1 2