Расширенное уравнение

Cтраница 3

Значения экстраполяционной функции Е - Е 011 2. [31]

Результаты определения стандартного потенциала в случае смесей с таким низким значением диэлектрической постоянной, как это имеет место для смеси, содержащей 82 % диоксапа, не являются надежными. Это обусловливается несколькими причинами. Во-первых, теория Дебая и Гюк-келя в форме расширенного уравнения Гронвола, Ла-Мера и Сэндведа неприменима в случае растворов с диэлектрической постоянной, равной 10 и менее, поскольку второй член полного уравнения при этом весьма велик. Так, при концентрации кислоты порядка 0 001 М этот член больше, чем первый член. Для эмпирической экстраполяции необходимо знать электродвижущие силы элементов с концентрацией растворов порядка 0 00005М или еще ниже. Ввиду наличия этих затруднений ниже применяется метод, в котором используется закон действующих масс, а также константы диссоциации, полученные из данных по электропроводности. Этот метод не является вполне удовлетворительным, однако он по хуже любого другого метода, имеющегося в нашем распоряжении в настоящее время. [32]

По справочным данным для выбранного растворителя находят рК, значения рА г ( а) титранта и рКс образующейся соли. Рассчитывают рс, исходя из концентрации анализируемого электролита. Находят /, исходя из концентраций всех сильных электролитов в растворе в момент полунейтрализации, и определяют / по расширенному уравнению Дебая - Хюккеля. [33]

В табл. 9 собраны результаты более поздних измерений стандартных потенциалов по шкале относительно электрода Ag / 0 01 M AgNOs, используемого всеми цитированными авторами в качестве реального электрода сравнения. Если принять, что константа образования ионных пар AgNO3 примерно составляет 10 2 - 5 ( 10 2 54 для А § С1О4 [102]), а коэффициенты активности ионов вычислены с помощью расширенного уравнения Дебая-Хюккеля при а 3, то расчетное значение стандартного потенциала электрода Ag / Ag относительно электрода Ag / 0 01 M AgNOs составит 0 130 В по молярной шкале и 0 124 В по моляльной шкале. [34]

Во-вторых, в случае проб, показывающих очень высокие значения k, множитель k / ( i - f - k) 2 в члене Ci становится малым ( рис. V-2) и И снова должно приближаться к А как к пределу. Однако в обоих этих экстремальных случаях получаются гиперболические графики с минимумом Н, подобные получающимся для промежуточных значений k, что указывает на необходимость введения добавочных членов, учитывающих массообмен. Это уравнение находится в соответствии с теориями Ван-Деемтера и Голея. Вывод расширенного уравнения для вычисления ВЭТТ повторяет с некоторыми упрощениями трактовку Ван-Деемтера и др. [21,25] и учитывает массопередачу в газовой фазе и распределение скоростей в газе-носителе. [35]

Во-вторых, в случае проб, показывающих очень высокие значения k, множитель k / ( i k) z в члене Ci становится малым ( рис. V-2) и Н снова должно приближаться к А как к пределу. Однако в обоих этих экстремальных случаях получаются гиперболические графики с минимумом Н, подобные получающимся для промежуточных значений k, что указывает на необходимость введения добавочных членов, учитывающих массообмен. Это уравнение находится в соответствии с теориями Ван-Деемтера и Голея. Вывод расширенного уравнения для вычисления ВЭТТ повторяет с некоторыми упрощениями трактовку Ван-Деемтера и др. [21, 25] и учитывает массопередачу в газовой фазе и распределение скоростей в газе-носителе. [36]

Страницы: 1 2 3