Cтраница 1
Кинетические уравнения каталитических реакций рекомендуется [124] выводить, основываясь на сведениях о механизме их протекания, полученных в результате всестороннего изучения физико-химическими методами. К сожалению, в большинстве случаев при выводе этих уравнений лежит допущение ( хотя оно специально и не оговаривается) о неизменности твердого катализатора в условиях реакции. В данном случае речь идет не об изменениях активности катализаторов, наблюдаемых при длительной эксплуатации, а об обратимых изменениях, которые происходят очень быстро ( время релаксации катализатора много меньше времени реакции) и вызываются изменениями условий осуществления процесса-температуры и концентрации веществ в среде, где находится катализатор. [1]
Упрощенная форма записи кинетического уравнения п-стадийной одномаршрутной каталитической реакции / Докл. [2]
![]() |
Зависимость выхода метилакролеина ( МА ( 1 и СО2 ( 2 от концентрации О2 в импульсе. [3] |
В то же время кинетические уравнения каталитических реакций, хорошо описывающие зависимость скорости реакций от концентраций реагирующих веществ, если даже они не отражают истинный механизм реакций, вполне пригодны для проектирования аппаратов ( реакторов) и оптимизации процесса, т.е. для решения практических задач. В этом плане данные о кинетике каталитических реакций представляют, несомненно, большую практическую ценность. [4]
![]() |
Зависимость выхода метилакролеина ( МА ( 1 и СО2 ( 2 от концентрации О2 в импульсе. [5] |
В то же время кинетические уравнения каталитических реакций, хорошо описывающие зависимость скорости реакций от концентраций, реагирующих веществ, если даже они не отражают истинный механизм реакций, вполне пригодны для проектирования аппаратов ( реакторов) и оптимизации процесса, т.е. для решения практических задач. В этом плане данные о кинетике каталитических реакций представляют, несомненно, большую практическую ценность. [6]
Яблонский и Быков [348 ] дали упрощенный алгоритм вывода кинетических уравнений обратимых одномаршрутных каталитических реакций, протекающих в идеальном адсорбированном слое, характеризуемых линейными механизмами. [7]
Рассматривая в этом и предыдущих параграфах количественную трактовку закономерностей равновесия и кинетики адсорбционных процессов на неоднородных поверхностях, мы ограничились случаями, наиболее часто встречающимися на опыте, которые будут в дальнейшем использованы при рассмотрении кинетических уравнений каталитических реакций. [8]
При огромном разнообразии катализаторов и механизмов их действия ускорение процессов с их помощью достигается всегда за счет того, что появляются новые механизмы, при которых медленные стадии заменяются более быстрыми, идущими с участием катализаторов. Кинетические уравнения каталитических реакций включают частицы, катализатора, которых нет в сте-хиометрическом уравнении реакции. [9]
Невыполнимость закона Лэнгмюра фактически означает и невыполнимость закона действующих поверхностей. Уравнение (IV.20) является основой для построения кинетических уравнений каталитических реакций в идеальном адсорбированном слое. [10]
Большой экспериментальный материал ( предшествующие работы см. сводки в [17, 117]), объем которого возрос в последнее время ( например [213, 494- 497 ]), свидетельствует, как правило, об отклонениях закономерностей адсорбционных и каталитических процессов от идеального адсорбированного слоя. Отклонения сводятся к тому, что уравнения равновесия и кинетики адсорбции отличаются от приведенных выше, а величины теплот адсорбции, как и энергии активации адсорбции и десорбции, зависят от заполнения поверхности. Как следствие этого, кинетические уравнения каталитических реакций часто не соответствуют закону действующих поверхностей. [11]
Методы составления кинетических уравнений гомогенных каталитических реакций в принципе не отличаются от некаталитических реакций. Первоначально определяется порядок реакции по каждому из реагирующих веществ, как это было описано в § 1, после чего составляется дифференциальное кинетическое уравнение и интегрируется. Однако в отличие от некаталитических реакций в кинетические уравнения каталитических реакций могут входить концентрации не всех реагирующих веществ. [12]