Cтраница 1
Кинетические уравнения сложных реакций, например параллельных или последовательных, часто трудно анализировать, поэтому приходится прибегать к специальным методам исследования. [1]
Вывод кинетического уравнения сложной реакции на основе заданного механизма часто представляет собой нелегкую задачу. Если в ходе процесса образуется несколько промежуточных веществ и реакция осуществляется через несколько последовательных стадий ( причем среди них нельзя выделить одну лимитирующую), то использование метода стационарных концентраций в том виде, в каком он применялся выше, связано с большими вычислительными трудностями. [2]
Какой основной принцип используется при составлении кинетических уравнений сложных реакций. [3]
На основе развиваемых автором представлений дается метод вывода кинетических уравнений стационарных сложных реакций. [4]
Как видно, анализ такого простого случая уже показывает отсутствие однозначного соответствия между стадийными механизмами и вытекающими из них кинетическими уравнениями сложных реакций. [5]
Задачу, поставленную независимо Хориути ( 1939 г.) [41] и Вересковым ( 1945 г.) [42], можно сформулировать следующим образом: найти кинетическое уравнение сложной реакции в обратном направлении, зная аналогичное выражение для скорости реакции в прямом направлении и пользуясь только термодинамическими соотношениями брутто-реакции. [6]
Сравнивая процедуру отыскания уравнений скоростей суммарных реакций с использованием теории графов с процедурой отыскания их по методу линейных последовательностей, нетрудно установить, что применение теории графов значительно облегчает составление кинетических уравнений сложных реакций. [7]
В предыдущей главе были даны примеры вывода кинетических уравнений из условий Боденштейна в простых случаях. Кинетические уравнения сложных реакций в стационарных режимах могут быть получены из уравнений стационарности (V.51), связывающих суммарную скорость стадии со скоростями реакций по маршрутам. Основной трудностью здесь является исключение концентраций промежуточных соединений, с тем чтобы получаемое уравнение связывало только определяемые в кинетических опытах скорости реакции и концентрации ее компонентов. [8]
На константу скорости влияют природа реагирующих веществ, катализатор, растворитель, температура. При составлении кинетических уравнений сложных реакций используется принцип независимости протекания отдельных элементарных стадий. Для расчета энергии активации необходимо иметь константы скорости реакции при двух температурах. Величина D равна количеству вещества, прореагировавшего к моменту наступления равновесия. [9]
В сложном химическом процессе одно и то же вещество может принимать участие в качестве исходного или конечного компонента на различных стадиях. Поэтому при составлении кинетических уравнений сложной реакции ее представляют состоящей из нескольких независимо протекающих элементарных реакций и для описания каждой из них используют кинетические закономерности элементарного акта химического превращения. [10]
Если известно, из каких элементарных стадий складывается данный сложный процесс и каково соотношение скоростей этих стадий, то это значит, что известен механизм процесса. В таких случаях мы получаем возможность вывести кинетическое уравнение сложной реакции. [11]
Здесь мы рассмотрели иллюстративное применение теории графов, на основе чего удобно проследить последовательности стадий многомаршрутных реакций. Далее будут обсуждены также и возможности применения графов для подхода к выводу кинетических уравнений сложных реакций. [12]
В основе кинетики сложных реакций лежит принцип независимости различных реакций. По этому принципу, если в системе протекает несколько реакций, каждая из них протекает независимо от другой и каждая подчиняется закону действия масс. Полное изменение системы является суммой изменений, внесенных всеми этими независимыми реакциями. Математически это означает, что кинетическое уравнение сложной реакции является алгебраической суммой кинетических уравнений составляющих ее простых реакций. Простые реакции, входящие в состав сложных реакций, могут быть разных порядков. Рассмотрим только такие реакции, в которых порядок простых реакций одинаков. [13]