Cтраница 1
Абсолютно специфическим адсорбентом для любого фермента или белка является антитело к этому белку, которое связано с нерастворимой матрицей. Антитела обладают высокой избирательностью только к тем белкам, против которых они были получены. Поэтому при использовании иммуноадсорбентов можно получить препараты фермента более чистые, чем при использовании на других типах аффинных адсорбентов. [1]
Такие сильно специфические адсорбенты применяются в газовой хроматографии для разделения молекул, близких по размерам, конфигурации и многим физическим свойствам, но различающихся локальным распределением электронной плотности. На рис. 11 24 показана зависимость дифференциальной теплоты адсорбции насыщенных, ненасыщенных и ароматических углеводородов для малой ( нулевой) пробы 7v i от числа атомов углерода в молекуле. Из этого рисунка видно, что значения qv i при адсорбции цикленов и ароматических углеводородов на BaSO4 значительно выше значений - qv, i при адсорбции к-алканов и цикланов с тем же количеством атомов углерода в молекуле. Это указывает на сильную специфичность адсорбции цикленов и ароматических углеводородов на таком адсорбенте. Теплоты адсорбции ксилолов заметно различаются между собой и соответствуют последовательности выхода пиков на хроматограмме. [2]
Среди специфических адсорбентов II типа с кислотными центрами на поверхности ( протонного и апротон-ного типа) или с катионированными поверхностями большой интерес представляют пористые кристаллы цеолитов. При не очень больших заполнениях зависимость адсорбции от концентрации в газе и от температуры описывается, как и на непористых поверхностях, уравнениями, приближенно учитывающими взаимодействие адсор-бат-адсорбат. Для молекул А меньших размеров, в том числе для низших алканов при более низких температурах, взаимодействия адсорбат-адсорбат приводят к перегибу на изотермах адсорбции цеолитами, особенно при адсорбции цеолитом LiX, поверхность полостей которого, благодаря малым размерам катионов Li, размещающихся между атомами кислорода решетки цеолита, особенно однородна. Зависимость адсорбции от температуры в этом случае учитывается соответствующими зависимостями от температуры констант равновесия адсорбат - адсорбент и адсорбат-адсорбат. Адсорбция молекул В с небольшими и особенно со значительными ( СО2) квад-рупольными моментами требует учета уменьшения теплоты адсорбции с ростом заполнения цеолита. [3]
Зависимость величин удельных удерживаемых объемов воды от молекулярной массы полиэтиленгликолей при температуре 120. Величины удерживаемых объемов взяты из работы. [4] |
На неспецифических и специфических адсорбентах вода элюирует раньше метанола. На сильнополярных фазах, с молекулами которых вода образует водородную связь, относительные удерживаемые объемы значительно выше относительных удерживаемых объемов спиртов. [5]
При использовании специфических адсорбентов недопустимо присутствие в газе-носителе влаги, так как она практически необратимо адсорбируется, в результате чего изменяются удерживаемые объемы и ухудшается селективность разделения. Так, в случае углеродных адсорбентов неспецифическая поверхность после окисления становится способной к специфической адсорбции. [6]
Даже для специфических адсорбентов с больщой, но неоднородной поверхностью Опасность отравления наиболее активных мест в результате адсорбции примесей существенна и такое отравление может стать причиной получения заниженных значений констант Генри и теплот адсорбции по сравнению с величинами, полученными статическими методами на обработанных в вакууме адсорбентах. [7]
Возможность использования специфических адсорбентов, синтетических цеолитов и в особенности синтетических смол, обменивающих катион, для разделения и препаративного получения аминокислот была признана только недавно. Новые работы Блока [107] показали, что синтетические смолы, обменивающие ионы, могут быть использованы для полного удаления диаминокислот из раствора. [8]
Тип П - специфические адсорбенты, имеющие на поверхности локально сконцентрированные положительные заряды, например гидроксильные группы силикагелей, катионы цеолитов. [9]
Тип III - специфические адсорбенты, на поверхности которых имеются связи или группы атомов с сосредоточенной электронной плотностью. [10]
Тип II - специфические адсорбенты, имеющие на поверхности локально сконцентрированные положительные заряды, например гидроксильные группы силикагелей, катионы цеолитов. [11]
Тип III - специфические адсорбенты, несущие на поверхности отрицательные заряды: грани кристаллов, образованные преимущественно анионами, или поверхности пористых полимеров с выходящими наружу нитрильными, карбонильными или эпокси-труппами. [12]
Перед заполнением колонны специфическими адсорбентами или перед их использованием ( если операция подготовки проводится непосредственно в колонне) в большинстве случаев необходимо их прогреть для удаления предварительно адсорбированных веществ. Если зерна адсорбента были в контакте с атмосферой, то они могут содержать адсорбированную влагу и возможные примеси полярных веществ. Такие адсорбенты, как силикагели, активные окиси алюминия и цеолиты, очень сильно адсорбируют влагу из атмосферы, при этом их селективность падает, особенно при разделении сильнополярных веществ. [13]
На колоннах с обезвоженными специфическими адсорбентами нужно использовать сухие инертные газы-носители, чтобы исключить возможное постепенное увлажнение адсорбентов в процессе работы. [14]
При адсорбции на специфических адсорбентах ди - или полизаме-щенных бензолов, в которых наряду с полярными функциональными группами имеются неполярные алкильные группы, стерический фактор играет иногда еще большую роль, в частности в тех случаях, когда алкильные группы по размерам больше полярных групп. Этот стерический эффект, затрудняющий специфическое межмолекулярное взаимодействие с адсорбентом, усиливается с увеличением размеров алкильной группы. [15]