Cтраница 2
Если предположить, что скорость реакции лимитируется одной стадией и что все остальные реакции находятся в равновесии, то из механизма реакции может быть выведено кинетическое уравнение. Каждая стадия может поочередно рассматриваться как лимитирующая, и ряд полученных кинетических уравнений можно будет тогда сравнить со скоростями реакции, измеренными в диапазоне ее условий. Это приводит обычно к идентификации лимитирующей стадии. [16]
Исследована реакция хлорирования этана, хлористого этила и 1 1-дйхлорэтана в присутствии различных контактов в кипящем слое и подучены кинетические закономерности этих реакций. Установлены первые порядки по компонентам и определены аррениусовские параметры. Справедливость полученных кинетических уравнений доказана совпадением значений скоростей реакций при образовании и расходовании отдельных продуктов. [17]
Показатели степени т, пир могут быть любыми числами. Их величина определяет порядок реакции по данному реагенту. Затем принимают несколько возможных механизмов и проверяют соответствие каждого из них экспериментально полученному кинетическому уравнению. [18]
На бумаге получилось довольно просто: смешали два вещества А и В, определили концентрацию одного из них в разные моменты времени, полученные данные нанесли на график и нашли константу скорости. На практике все бывает гораздо труднее, потому что химические реакции протекают по более сложным маршрутам, чем учебные схемы, и надо научиться искусству угадывания этого маршрута по данным эксперимента. Обычно поступают так: придумывают наиболее вероятную схему реакции и составляют систему дифференциальных уравнений, решают эту систему и проверяют, насколько хорошо согласуется полученное кинетическое уравнение с экспериментальными данными. Если нет хорошего согласия, придумывают новую схему и вновь составляют систему дифференциальных уравнений. Желательно, чтобы схема не была очень сложной, иначе возникнут большие препятствия при интегрировании системы уравнений. [19]
Подчеркнем, что так как изомеризация протекает без изменения объема то т - время реакции для периодического процесса или время контакта для - непрерывного. При % - ] оо правая часть полученного уравнения обращается в нуль, и для сохранения равенства должен обратиться в нуль и числитель левой части. Значит, для очень длительного процесса концентрация At становится равновесной, и при этом С0 - ( / C2i l) Ci. Если теперь вместо Kzi в полученное кинетическое уравнение ввести его выражение через равновесную концентрацию ( последнюю легко можно рассчитать, как показано в гл. [20]