Четырехфтористый уран
Cтраница 2
При фторировании органических веществ шестифтористый уран восстанавливается в низший фторид - четырехфтористый уран. Фторирование шестифтористым ураном благодаря его физическим свойствам ( он возгоняется при 56 С / 1 ат) требует применения аппаратуры, отличающейся до некоторой степени от той, которой пользуются в обычных паро - и жидкофазных процессах с участием других высших фторидов металлов переменной валентности. Наиболее легко с ним обращаться в вакууме, а реакции удобнее проводить в автоклаве под давлением. По-видимому, нет сомнения, что шестифтористый уран может с успехом применяться для фторирования, в особенности для окончательного фторирования частично фторированных соединений. [16]
При фторировании органических веществ шестифтористын уран восстанавливается в низший фторид - четырехфтористый уран. Фторирование шестифтористым ураном благодаря его физическим свойствам ( он возгоняется при 56 С / 1 ат) требует применения аппаратуры, отличающейся до некоторой степени от той, которой пользуются в обычных паро - и жидкофазных процессах с участием других высших фторидов металлов переменной валентности. Наиболее легко с ним обращаться в вакууме, а реакции удобнее проводить в автоклаве под давлением. По-видимому, нет сомнения, что шестифтористый уран может с успехом применяться для фторирования, в особенности для окончательного фторирования частично фторированных соединений. [17]
 |
Промежуточные фториды урана. [18] |
Фториды а - и fi - UFs слегка окрашены и весьма быстро гидролизуются во фтористый уранил и четырехфтористый уран. [19]
При обработке элементарным фтором большинство соединений урана можно превратить в гексафторид, однако при его получении в крупных масштабах наиболее удобным исходным материалом служит четырехфтористый уран. [20]
 |
Фторирование различных рудных концентратов с помощью BrF3. [21] |
Чтобы получить из 1 г металлического урана шестифтористый уран, требуется 282 5 см3 фтора; чтобы получить шестифтористый уран из 1 г урана в виде четырехфтористого урана, требуется 94 2 см3 фтора. [22]
Степень протекания реакции могла быть измерена количественно разложением избыточного шестифтористого урана водой ( что приводило к образованию фтористого уранила), после чего при помощи окислительно-восстановительного титрования определялось количество присутствующего в растворе четырехфтористого урана. Последний мог образоваться только при реакции шестифтористого урана с частично фторированными примесями, присутствовавшими в образце. Можно полагать, что американскими исследователями накоплен большой опытный материал, относящийся к таким системам; тем не менее опубликованы лишь немногочисленные работы, касающиеся этой области химии фторуглеродов. [23]
Оказалось, что трехфтористый уран нелегко получить, и впервые он был приготовлен при широком исследовании соединений урана в 1938 - 1945 гг. В результате этих работ предложены два основных метода его получения, заключающиеся в восстановлении четырехфтористого урана: а) тонко измельченным металлическим ураном, приготовленным разложением гидрида, и б) водородом. Восстановление водородом высокой степени очистки55 при 1000 С требует строгого контроля как температуры, так и чистоты реагентов. [24]
Четырехфтористый уран ( тетрафторид урана) представляет собой кристаллическое вещество зеленого цвета, плавящееся при 960 С, Растворимость UF4 в воде очень мала - она принимается равной 10 4 моль / л при 25 С. Четырехфтористый уран легко образует комплексные соединения с фторидами щелочных металлов. [25]
После получения четырехфтористого урана процесс идет по двум направлениям. Для получения шестифтори-стого урана четырехфтористый уран обрабатывают элементарным фтором. Для получения металлического урана четырехфтористый уран смешивают со стружками металлического кальция и помещают в стальные тигли. [26]
Фтор также используется в преобразовании четырехфтористого урана в шестифтористый уран, а трехфтористый хлор используется в топливе для ядерных реакторов и для резки нефтяных труб. [27]
Далее перекись урана или уранилнитрат прокаливают в струе водорода. Действием фтористого водорода получающуюся двуокись превращают в четырехфтористый уран - твердое вещество зеленого цвета. Его смешивают со стружкой металлического кальция или магния и нагревают, восстанавливая до металлического урана. Процесс протекает в вакууме или в атмосфере аргона, чтобы исключить взаимодействие металла с кислородом, азотом и влагой воздуха. [28]
После получения четырехфтористого урана процесс идет по двум направлениям. Для получения шестифтори-стого урана четырехфтористый уран обрабатывают элементарным фтором. Для получения металлического урана четырехфтористый уран смешивают со стружками металлического кальция и помещают в стальные тигли. [29]
В начале ряда ( от тория до нептуния) отнесение электронов в данном атоме к уровням 5 / или 6rf затруднительно и нередко зависит от состояния ионизации или способа связи атома с другими атомами. В протактинии и уране уровни 5 / и 6d также мало различаются своими энергиями. Результаты измерения ( магнитной восприимчивости четырехфтористого урана истолковывались в пользу наличия двух бй-электронов, тогда как более современные спектроскопические данные согласуются с ожидаемыми для двух 5 / - электронов. [30]
Страницы: 1 2 3