Трехвалентный уран
Cтраница 2
Однако найденная таким образом константа скорости соответствует общему процессу, который складывается из первичной реакции МОз с одним ионом трехвалентного урана и более быстрых последующих реакций очень активных продуктов разложения нитрата с четырьмя другими ионами трехвалентного урана. [16]
В этих условиях ток является чисто кинетическим ( рис. 186), Применяя асимптотическое решение [ уравнение ( 121) ], Корыта [122] нашел k 7 9 - 0 моль 1-л-сек - г. Однако найденная таким образом константа скорости соответствует общему процессу, который складывается из первичной реакции МОз с одним ионом трехвалентного урана и более быстрых последующих реакций очень активных продуктов разложения нитрата с четырьмя другими ионами трехвалентного урана. [18]
В этих условиях ток является чисто кинетическим ( рис. 186), Применяя асимптотическое решение [ уравнение ( 121) ], Корыта [122] нашел k 7 9 - 0 моль 1-л-сек - г. Однако найденная таким образом константа скорости соответствует общему процессу, который складывается из первичной реакции МОз с одним ионом трехвалентного урана и более быстрых последующих реакций очень активных продуктов разложения нитрата с четырьмя другими ионами трехвалентного урана. [19]
Уран в соединениях может быть трех -, четырех -, пяти - и шестивалентным. Соединения трехвалентного урана аналогичны соединениям железа ( III), соединения четырех - и пятивалентного урана неустойчивы, а шестивалентный уран образует уранаты, диуранаты и соли уранила. [20]
Шестивалентный уран восстанавливается амальгамами цинка, кадмия, висмута, серебра до трехвалентного; восстановление замедляется в присутствии ионов двухвалентного железа. На воздухе трехвалентный уран очень быстро окисляется до четырехвалентного. [21]
О реакциях металлического урана с бромистым и йодистым водородом известно мало. Эти Галогеноводороды реагируют с гидридом урана - образуя соединения трехвалентного урана. [22]
Соляная кислота растворяет уран очень быстро, причем уран переходит в раствор в виде четырехвалентного; растворение сопровождается образованием тонкого черного осадка, который не переходит в раствор даже при кипячении. Предполагается, что этот осадок - двуокись урана, но Ларсен [919] считает, что он должен содержать и трехвалентный уран, так как на это указывает соотношение между количеством урана и количеством выделившегося водорода. С образец урана весом около 10 г растворяется примерно за 1 час. [23]
Вследствие высокого окислительно-восстановительного потенциала пары О2 - Н2О ионы низших валентных состояний урана, нептуния и плутония оказываются неустойчивыми по отношению к кислороду. Однако скорости окисления различных ионов заметно отличаются. Трехвалентный уран окисляется кислородом очень быстро, тогда как трехвалентный плутоний сравнительно устойчив на воздухе. Четырехвалентный плутоний, по-видимому, практически не окисляется кислородом, Np ( IV) окисляется очень медленно, a U ( IV) окисляется с заметной скоростью. [24]
Хлорид трехвалентного урана представляет собой типичный хлорид трехвалентного элемента, похожий по свойствам на хлориды редких земель. Отличается он от них тем, что является сильным восстановителем. В воде при 0 С растворяется до 4 i8 моля хлорида трехвалентного урана, причем сперва появляется пурпурная окраска, сменяющаяся грязнрвато-зеленой, свойственной соединениям четырехвалентного урана. При этом выделяется водород. [25]
При использовании этого метода уран сначала восстанавливают до четырехвалентного состояния, в котором он количественно осаждается купфероном. Холодный кислый раствор, свободный от нитратов и хлоридов, доводят серной кислотой до кислотности 2 н и пропускают охлажденным через редуктор Джонса, который после этого промывают 8 % - ной серной кислотой. Через восстановленный раствор пропускают гок воздуха в точение 15 минут для окисления трехвалентного урана в четырехвалентный и двухвалентного хрома в трехвалентный. [26]
Совершенно очевидно, что лазеры на твердых телах не могли быть созданы, если бы в результате спектроскопических и люминесцентных исследований не были установлены энергетические схемы соответствующих систем и определены вероятности переходов системы из одного электронного состояния в другое. Создатели первых твердотельных лазеров, работающих по так называемой четырехуровневой схеме, прямо указывали на то, что в основу разработки этих систем были положены результаты исследования учениками С. И. Вавилова люминесценции кристаллов флюорита, активированных редкоземельными ионами и трехвалентным ураном. [27]
Металлический ура легко растворяется в азотной кислоте с образованием уранилнитрата, в соляной кислоте с образованием хлоридов трехвалентного и четырехвалентного урана и в серной кислоте с образованием сульфата четырехвалентного урана. В плавиковой кислоте уран растворяется медленно вследствие образования нерастворимых фторидов. Уран в растворах может существовать в следующих валентных состояниях: III, IV, V, и VI. Растворы трехвалентного урана имеют красный цвет, четырехвалентного - зеленый и шестивалентного - желтый. [28]
При восстановлении до низших степеней валентности следует иметь в виду действие кислорода воздуха. Закисное железо, пятивалентный молибден, четырехвалентные ванадий и уран довольно устойчивы на воздухе. При восстановлении урана цинком или кадмием частично образуется трехвалентный уран; при встряхивании на воздухе последний превращается в четырехвалентный уран; таким образом, доступ воздуха здесь даже необходим. [29]
Страницы: 1 2