Безводный уранилнитрат

Cтраница 1

Безводный уранилнитрат представляет собой светло-желтый кристаллический порошок, очень гигроскопичный; на воздухе он быстро превращается в смесь кристаллогидратов желто-зеленого Цвета. [1]

Физические константы кристаллогидратов уранилнитрата. [2]

Безводный уранилнитрат - светло-желтый порошок, чрезвычайно гигроскопичен, на воздухе быстро превращается в смесь гидратов. Хорошо растворим в спиртах, сложных эфирах, кетонах, нитрометане, ацетонитриле. Со многими другими донорными органическими веществами охотно реагирует с образованием комплексов типа UO2 ( NO3) 2X X2Solv с выделением значительного количества тепла. Поэтому для предотвращения разложения соли и окисления органических веществ необходимо интенсивное охлаждение реакционной смеси. [3]

Безводный уранилнитрат не растворим в эфире, но гидрати-рованная соль легко растворяется в эфирах и других кислородсодержащих органических растворителях. Из таких растворов были выделены твердые сольваты. Этот вопрос химии урана подробнее обсуждается в разделах 8.2 и 8.4. Растворимость уранилнитрата в воде при 20 равна 54 г на 100 г, а при 25 55 9 г на 100 г насыщенного раствора. [4]

Аналогичные выводы сделаны на основе спектров эфирных растворов безводного уранилнитрата [180] и данных по растворимости [190, 191] в этом и других растворителях. Очевидно, растворимость безводных электролитов в сухих растворителях сильно зависит от их основности, электронно-донорной способности и, согласно Кат-цину [192], от способности иона металла заполнять свое координационное число. С другой стороны, когда вода присутствует в системе, молекулы растворителя не сольватируют непосредственно металл, но предполагается, что они связаны с первой гидратной оболочкой. [5]

Уорнер [243] выполнил подробное исследование растворимости уранилнитрата в большом количестве органических растворителей; результаты его исследований представлены в табл. 5.31. Понятие растворимости выражается здесь количеством безводного уранилнитрата, приходящегося на определенное количество органического растворителя, в действительности положение вещей не является таким простым и термин растворимость, по-видимому, употребляется здесь неправильно. Значения растворимости относятся здесь к органическому растворителю, содержащему воду. Кацин и Салливан [244] определили, что, как правило, вместе с уранилнитратом в органическую фазу извлекается четыре молекулы воды. Кацин и Салливан [244] исследовали системы уранилнитрат-вода-растворитель с разнообразными органическими жидкостями; их работа может оказаться весьма полезной при составлении различных фазовых диаграмм. [6]

В зависимости от условий процесса денитрации механизм разложения может быть различным. Разложение безводного уранилнитрата в вакууме при 250 - 450 С идет с образованием аморфной трехокиси урана; при повышении температуры до 500 С образуется смесь аморфной трехокиси с закисью-окисью урана. При атмосферном давлении и низких температурах разложение сопровождается выделением y - UOs, а при температурах, превышающих 450 С - смеси у - и р-форм. [7]

В молекуле гексагидрата уранилнитрата две молекулы воды входят во внутреннюю координационную сферу и могут быть замещены на другие группы. Нагреванием его до 163 в вакууме получают безводный уранилнитрат. [8]

В своей работе авторы хотели показать, что характерная структура спектра флуоресценции уранилнитрата связана с координацией молекул - оснований по Льюису - у уранил-иона. Они отметили, что при 90 К все координационные соединения, за исключением соединений уранилнитрата с амином, сильно флуоресцируют и имеют четко или умеренно дискретную структуру спектра, в то время как спектр флуоресценции слабо флуоресцирующего безводного уранилнитрата представляет собой широкую полосу без характерных особенностей. [9]

Безводный нитрат был получен реакцией UO2 с N2O5, но продукт реакции мог содержать некоторое количество воды, хотя, конечно, менее 2 моль Н2О на 1 моль UOafNOsb - Спектры полученных таким образом продуктов отличались друг от друга. Если свободная азотная кислота была удалена, то полосы оставались размытыми даже при - 180 С. Спектр флуоресценции чистого безводного уранилнитрата, по-видимому, состоит при - 185 С лишь из трех резких сильных полос. [10]

Если гексагидрат уранилнитрата обработать эфиром или другими органическими растворителями, то получаются две фазы-водная и органическая. Уран распределяется между этими двумя несмешивающимися фазами в отношении, которое определяется начальной концентрацией урана, концентрацией нитрата, природой и количеством органического растворителя и другими менее важными факторами. Дигидрат уранилнитрата не образует отдельного водного слоя; безводный уранилнитрат, по-видимому, очень слабо растворим в органических растворителях. Во многих случаях растворимость уранилнитрата в органических растворителях зависит от присутствия воды. Способность уранилнитрата экстрагироваться из водных растворов органическими растворителями является весьма примечательной. [11]

Страницы: 1