Cтраница 4
Спектральная линия характеризуется узким ( непрерывным) интервалом длин воли ( частот) - шириной спектральной линии, зависящей от ширины уровней энергий системы, между которыми осуществляется переход, а также от параметров спектрального прибора. [46]
Спектр поглощения антрона ( рис. 42, а) сходен со спектром бензофенона. Это обусловлено изоэлектронностью их хромофорных групп; метиленовый мостик в антроне играет роль алкильного заместителя, слабо влияющего на положение пл - и яя - уровней энергии бензофеноно-вой системы. [47]
Это приводит к расщеплению уровней энергии системы. [48]
Уравнение Шредингера в немногих конкретных задачах решается точно. Поэтому для вычисления волновых функций и уровней энергии систем микрочастиц используются разнообразные приближенные методы. Один из таких методов развит в так называемой теории возмущений. Она сыграла выдающуюся роль в развитии квантовой механики и является основным способом расчета во многих теоретических и практических вопросах. [49]
Рассмотрим сначала приближенные решения для случая слабой связи. Общее исследование показывает [271, 298 - 300], что в этом случае моменты количества движения электронов и ядер в отдельности не сохраняются, а сохраняется их некоторая сумма. Дополнительное специальное квантовое число, составленное из квантовых чисел проекций моментов количества движения электронов и ядер, характеризует уровни энергии системы в целом. Ситуация здесь несколько аналогична той, которая возникает при сложении орбитального и спинового моментов количества движения при LS-связи в атомах. [50]
Оно может иметь лишь приближенный характер и возможно в тех случаях, когда по тем или иным физическим причинам является хорошим приближением рассмотрение системы как совокупности частиц, движущихся в заданном поле, не обладающем сферической симметрией. Вращательная структура уровней появляется тогда как результат учета возможности вращения указанного поля по отношению к фиксированной системе координат. С таким случаем мы имели дело, например, в молекулах, электронные термы которых можно определять как уровни энергии системы электронов, движущихся в заданном поле фиксированных ядер. [51]
Между тем непосредственного участия в образовании молекул спины электронов не принимают; взаимодействия, обусловливающие химическую связь, имеют чисто электростатическую природу. Зависимость энергии системы электронов от значения их полного спина S происходит вследствие существования корреляции между относительным расположением электронов в пространстве и направлениями их спинов. При пренебрежении спиновыми взаимодействиями полная волновая функция системы N электронов согласно (6.2) выражается в виде суммы произведений координатной волновой функции Ф [ ] на спиновую Й - Х ], симметризован-ных по взаимно дуальным схемам Юнга. Уровни энергии системы взаимодействующих электронов характеризуются перестановочной симметрией [ К ] координатной волновой функции. Так как спиновые схемы Юнга [ k ] однозначно связаны со значением спина S, то каждому уровню энергии можно приписать определенное значение полного спина. [52]
На З.э. основано действие термопары. Это приводит к расщеплению уровней энергии системы. [53]
Из классической механики известно, что система п материальных точек, совершающих малые колебания около положений устойчивого равновесия, во многих отношениях эквивалентна совокупности независимых гармонических осцилляторов с собственными частотами vf, число которых равно утроенному числу частиц. Соответственно потенциальная энергия системы частиц, выраженная через Зп так называемых нормальных координат, в гармоническом приближении содержит Зл независимых силовых констант. Таким образом, при известной равновесной конфигурации системы п материальных точек определение силовых констант в гармоническом приближении сводится к отысканию Зп собственных частот системы. Далее, из статистической физики известно, что уровни энергии системы материальных точек одинаковы с уровнями энергии системы Зп независимых осцилляторов. Но уровни энергии системы полностью определяют ее термодинамические функции. [54]