Cтраница 4
Вследствие этого возбуждать колебательные уровни могут только быстрые частицы. [46]
Иными словами, колебательные уровни заторможенных и вся система колебательно-вращательных уровней вращающихся молекул смещаются при фазовом переходе газ-раствор примерно одинаково. Это служит весьма серьезным аргументом в пользу неспецифической природы рассматриваемых закономерностей, обусловленных, таким образом, преимущественно влиянием межмолекулярных сил универсального характера. [47]
![]() |
Схема расположении колебательных уровней нормального и возбужденного состояний двухатомной молекулы.| Потенциальные кривые. [48] |
Отложим по вертикали колебательные уровни нормального и возбужденного состояний. Место схождения этих уровней будет соответствовать наибольшей колебательной энергии, которой может обладать молекула в данном состоянии. Все последующие уровни не квантованы, так как молекула распадается на атомы. [49]
Учтите, что колебательные уровни не вырождены. [50]
![]() |
Диаграмма потенциальной энергии основного и возбужденного электронных синглетных состояний двухатомных молекул А-В и А-В соответственно. [51] |
Горизонтальными линиями обозначены колебательные уровни энергии ( см. 1, стр. Волнистые линии обозначают поглощение или испускание квантов света. Согласно принципу неопределенности, для низшего колебательного состояния наиболее вероятное расстояние между ядрами соответствует центру колебательного уровня энергии. Для более высоких колебательных состояний наиболее вероятные расстояния приближаются к граничной области колебаний и в большей мере становятся сходными со случаем классического гармонического осциллятора. Важно уяснить, что кривые приведены здесь в схематическом виде и для реальных систем положения и формы кривых могут сильно отличаться от показанных на рисунке. [52]
![]() |
Схема уровней энергии молекулы N2. [53] |
Однако предел схождения колебательных уровней, соответствующий этим постоянным, равен 84 286 см 1 при утах 64, что не согласуется с энергией диссоциации N2, равной 78 717 ом 1 ( см. стр. Постоянные, найденные в последующих работах [4277, 2637, 3873], лучше описывают имеющиеся экспериментальные данные, но также приводят к неверным значениям диссоциационного предела. Ввиду этого при подготовке настоящего Справочника были вычислены новые значения колебательных постоянных в четырехчленном уравнении, используя методику, описанную на стр. [54]
Если пренебречь возбуждением колебательных уровней ( vB036 - ()), то это выражение совпадает с формулой ( 2.24 а) при условии, что энергия электрона значительно превышает тепловую энергию атомов газа. [55]
![]() |
Кривые потенциальной энергии О2. [56] |
Экспериментальная зависимость заселенности колебательных уровней от давления постороннего газа позволяет оценить вероятность потери колебательной энергии молекулой при столкновении. [57]
Чтобы найти энергию колебательных уровней и собственные функции невращающейся молекулы, необходимо применять методы теории возмущений ( см. Молекулярные спектры I, гл. [58]