Cтраница 2
Населенность колебательных уровней основного состояния убывает по мере возрастания энергии уровня, так что при обычных температурах подавляющее большинство молекул находится на нижних уровнях. Поэтому поглощение соответствует возбуждению главным образом с этих нижних уровней. За время пребывания молекул в возбужденном состоянии ( 10 - 8 - 10 - 9 сек) успевает произойти перераспределение их по колебательным уровням этого состояния. В результате этого перераспределения, сопровождающегося обменом колебательной энергией возбужденных молекул со средой, у молекул устанавливается такой запас колебательной энергии, который соответствует температуре среды. При этом подавляющее большинство молекул опускается на нижние колебательные уровни возбужденного состояния. Длительность такого перераспределения составляет примерно 10 - 13 сек, что на несколько порядков меньше общего времени пребывания молекулы в состоянии возбуждения. [16]
Весьма перспективными в области неорганических соединений можно назвать работы Бордасса и Лин-нета [90] по изучению адсорбции веществ на поверхностях металлов, проведенное Берковичем и Чупкой [91] исследование спектров Nal, Mgl, и ТН, полученных при высоких температурах, а также работу Ридь-ярда [92] по изучению спектра ТП. Качество опубликованных спектров было невысоким, но есть основания ожидать, что усовершенствование метода приведет к их улучшению. Спектры иодидов получены при инъекции образца в виде молекулярного пучка. В процессе съемки в спектрометр непроизвольно вносились загрязнения, но Беркович [93] рассчитывает устранить помехи в результате улучшения пучка и упрощения систем инъекции вещества и регистрации спектров, так что получение спектров молекулярных пучков может стать доступным рутинным методом, что позволит получать спектры от твердых образцов. Возможно, что и значительная ширина полос, и отсутствие у них тонкой структуры связаны с высокими температурами, при которых велись опыты. Под воздействием высоких температур молекулярный ион мог быть возбужден так, что самые нижние колебательные уровни не были заняты, и исходная молекула тоже могла возбудиться до такой степени, что имели место переходы vi - - vn и VQ - - Vn ( см. гл. [17]