Изомер - бензол
Cтраница 2
В 70 - х годах прошлого столетия экспериментальным путем было установлено, что все шесть атомов углерода ( а следовательно, и все шесть атомов водорода) в бензольном кольце равноценны. Примерно в то же время было экспериментально доказано ( Ф. Ф. Бейльштейн и др.), что существует один изомер монозамещен-ного бензола, по три изомера ди -, три - и тетразамещенных и по одному изомеру пента - и гексазамещенных. [16]
Первая область поглощения показана на рис. 5 - 27; ниже 2200 А полоса поглощения становится размытой, а ниже 1850 А наблюдается континуум. При 1849 - 2000 А в парах образуются ацетилен, водород, метан, этан, толуол и купреноподобный полимер; Фс2н2 0 01; водород может быть вторичным продуктом; квантовый выход исчезновения бензола близок к единице; возможно, образуется высокоэнергетический изомер бензола; процесс ( 5) может быть существенным при более коротких длинах волн. [17]
 |
Симметрия и узловые свойства молекулярных орбиталей бензола. [18] |
Центрическую формулу легко отвергнуть исходя из теории химической связи. Все эти альтернативные для бензола формулы были отвергнуты еще в конце XIX в. В дальнейшем мы еще вернемся к валентным изомерам бензола - бензолу Дьюара, призману и беизвалену Хюккеля, поскольку все они были получены после 1963 г. и по свойствам резко отличаются от бензола. [19]
 |
Симметрия и узловые свойства молекулярных орбиталей бензола. [20] |
Центрическую формулу легко отвергнуть исходя из теории химической связи. Все эти альтернативные для бензола формулы были отвергнуты еще в конце XIX в. В дальнейшем мы еще вернемся к валентным изомерам бензола - бензолу Дыоара, приз-ману и бензвалену Хюккеля, поскольку все они были получены после 1963 г. и по свойствам резко отличаются от бензола. [21]
Замечательной системой является Ce ( CF8) 6 - это первое соединение, для которого были выделены и изучены все возможные валентные изомеры бензола. Весь набор этих валентных изомеров изображен формулами ( 92) - ( 96), рост нумерации от ( 92) до ( 96) соответствует уменьшению энтальпии. Кинетические и термодинамические данные для реароматизации валентных изомеров [ 211, 211 а ], позволяют сделать вывод, что главное отличие С6 ( СР3) б от С6 ( СН3) е заключается в более высокой энтальпии изомера бензола, содержащего СР3 - группы. Можно полагать поэтому, что несвязные взаимодействия в перфторалкильных соединениях становятся максимальными при расположении заместителей в одной плоскости. [22]
УГЛЕВОДОРОДЫ АРОМАТИЧЕСКИЕ - класс углеводородов, характеризующийся кольцевой ( циклической) структурой молекул из шести атомов углерода. Простейшим углеводородом этого класса является бензол, поэтому ароматич. Название ароматический этот ряд получил потому, что среди первых иследованных представителей этой группы веществ многие имели особый аромат. Установлена следующая закономерность образования изомеров бензола: а) для однозаме-щенных производных бензола изомеров не существует; б) для двух-замещенных производных существуют три изомерные формы. Первый гомолог бензола - толуол ( С7Н8), как и все другие одно-замещенные производные, может существовать лишь в одной форме; второй гомолог - ксилол ( С8Н10) может существовать в трех изомерных формах: орто -, мета - и пара. [23]
Отличительной особенностью ароматических углеводородов по сравнению с парафиновыми и циклоалкановыми равной молекулярной массы оказывается большая плотность, а также более высокие температуры кипения и плавления. В табл. 1 представлены температуры кипения ароматических углеводородов в диапазоне давлений 0 133 - 101 кПа и их температуры плавления [ 3, с. Как видно из таблицы, с введением заместителей в ядро температура квпения углеводорода повышается, при этом температура плавления резко снижается. Симметричные изомеры в большинстве случаев обладают наибольшей температурой плавления. Температуры кипения и плавления полициклических ароматических углеводородов значительно выше, чем температуры кипения и плавления изомеров бензола с такой же молекулярной массой. [24]
Страницы: 1 2