Cтраница 1
Ускорение спекания вызывается перегревом закоксованных частиц или наиболее закоксованных их участков в процессе регенерации. [1]
Авторы работ [123, 124] наблюдали ускорение спекания и рекристаллизации при замене воздуха или кислорода аргоном, как у NiOi Y, так и у TiO2 v, хотя характер дефектности этих соединений различен. [2]
Трибохимическое активирование химического процесса находит самое разнообразное применение, например для ускорения спекания, повышения растворимости твердых веществ и увеличения активности катализаторов. Напротив, необходимо замедлить трибохимические процессы разложения смазочных веществ в зазорах между трущимися поверхностями, а также вызываемую трением коррозию. [3]
В случае алюмосиликатных катализаторов кривые зависимости величины поверхности от температуры и изотермы адсорбции указывают на ускорение спекания, вызванное водяным паром, а также на значительную перестройку структуры пор. [4]
Дефектность кристаллической решетки может быть повышена путем введения небольшого количества добавок, образующих с основным веществом твердые растворы и вызывающих образование вакансий, за счет чего увеличивается коэффициент диффузии. Этот метод ускорения спекания за счет введения в спекающееся тело добавок часто используют в технологии технической, особенно оксидной керамики. Например, добавки к А120з смесей оксидов Мп2 и Ti4, Ti4 и Cu вызывают одновременное образование ка-тионных и анионных вакансий, резко ускоряя спекание. [5]
По мнению В. И. Шелюбского и Т. М. Моисеевой [386], из двух факторов, определяющих спекание ( вязкость и поверхностное натяжение), главным является вязкость, так как она изменяется в интервале температуры спекания на несколько порядков, в то время как поверхностное натяжение в том же интервале температуры остается прежним. Оел [387] также отмечает, что движущей силой процесса спекания является сокращение поверхности, определяемое поверхностным натяжением, а деформация, которая сопровождается переносом вещества, определяется вязкостью. Поэтому ускорению спекания стеклянных порошков способствует проведение процесса в среде с повышенным парциальным давлением водяных паров, что подтверждено экспериментально и согласуется с результатами исследований И. [6]
Однако значение его как дезактивирующего фактора не уменьшается. Считают, что металл связывается и изолируется в глубине пор в результате процесса спекания катализатора, которому он способствует. Одной из причин ускорения спекания является резкое повышение температуры при выжиге кокса. [7]
Влияет на спекание и скорость повышения температуры. Как показал Гегузин, это обусловлено тем, что при более медленном повышении температуры происходит постепенное исчерпывание дефектов кристаллической решетки. Вот почему вклад этих дефектов в ускорение спекания снижается. С увеличением скорости нагрева значительная часть дефектов сохраняется до высоких температур и интенсифицирует процесс спекания. Эффект ускорения спекания при увеличении скорости нагрева проявляется не только на кристаллических порошках, но и при спекании кварцевого стекла. [8]
Влияет на спекание и скорость повышения температуры. Как показал Гегузин, это обусловлено тем, что при более медленном повышении температуры происходит постепенное исчерпывание дефектов кристаллической решетки. Вот почему вклад этих дефектов в ускорение спекания снижается. С увеличением скорости нагрева значительная часть дефектов сохраняется до высоких температур и интенсифицирует процесс спекания. Эффект ускорения спекания при увеличении скорости нагрева проявляется не только на кристаллических порошках, но и при спекании кварцевого стекла. [9]
При анализе механизмов и кинетики каталитических реакций необходимо учитывать воздействие реакционной среды на катализатор. Изменения в катализаторе под воздействием реакционной среды, влияющие на его активность и селективность, могут протекать без образования или с образованием новой твердой фазы. Формально к воздействию реакционной среды на катализатор можно отнести и давно известные явления отравления и закоксо-вывания катализаторов, хотя, конечно, механизмы изменения активности катализатора в этих случаях совершенно другие, чем при влиянии на него чистой реакционной среды. Здесь, правда, основное влияние оказывают температура и время, однако и характер реакционной среды может оказать воздействие на этот процесс, например за счет ускорения спекания частиц вследствие повышения концентрации дефектов на поверхности. Таким образом, в реальном гетерогенном катализе наряду с основным процессом - каталитической реакцией превращения субстрата протекают сопутствующие ему процессы изменения катализатора. Это дает основание рассмотреть все эти процессы совместно в одной главе. Хотя процессы регенерации катализаторов не связаны непосредственно с влиянием реакционной среды на катализатор, они обусловлены им косвенно, как следствие отравления или закоксовывания, поэтому эти процессы также будут рассмотрены в данной главе. [10]