Cтраница 4
Обработка пароаммиачной смесью проводится в спец. При 100 С ОВ гидролизуются, как правило, за неск. При стирке используют моющие ср-ва и Ыа2СО3, что способствует ускорению гидролиза ОВ и нейтрализации продуктов р-ции. [46]
Реакции ферментативного фосфорилирования с участием аде-нозинтрифосфата ( АТР) протекают в присутствии ионов магния. Хотя в этих реакциях ион металла может выступать как хела-тирующий агент между нуклеотидом и ферментом, ряд факторов указывает на то, что функции магния могут быть связаны с рассматриваемым здесь суперкислотным катализом. Очевидно, что при неферментативном гидролизе АТР, а также более простых полифосфатов и трифосфатов ускорение гидролиза различными ионами двухвалентных металлов - кальция, магния, марганца ( П), меди ( П) и кадмия - связано с суперкислотным катализом. Двухвалентные металлы также катализируют неферментативное трансфосфори-лирование АТР и у-фенилпропилтрифосфата с неорганическим фосфатом и карбоксилат-ионами. При некатализируемом гидролизе уФенилпРопилДиФосФата монопротонированные частицы реагируют примерно в 2000 раз быстрее, чем полностью ионизованные частицы. Образование метафосфат-иона вновь ускоряется хелатированным ионом металла, проявляющего суперкислотные свойства. Идентичность констант Скорости катализируемых ионами металлов реакций у-фенкл-пропилтрифосфата и АТР с неорганическим фосфатом показывает, что остаток аденина не связывается с ионом металла. Методом ЯМР было показано, что ионы магния, кальция и цинка преимущественно взаимодействуют с Р - и 7 - Ф сФатами АТР, ионы двухвалентной меди - с а - и р-фосфатами, а ион двухвалентного марганца связывается со всеми тремя. [47]
Для того чтобы гидролиз протекал быстро, необходимо накопление значительного количества азотной кислоты. Однако азотная кислота и высшие окислы азота, из которых она может образоваться, являются энергичными окислителями. Поэтому, если сам нитроэфир или промежуточные продукты его превращения достаточно полно восстанавливают азотную кислоту, то ускорения гидролиза кислотой, а следовательно, и второй стадии распада не наступает. Примерами таких нитроэфиров являются диэтиленгликольдинитрат и дина, изучавшиеся Светловым и сотрудниками [34-36], а также нитроклетчатка. [48]
Различают катализ гомогенный и гетерогенный. В тех случаях, когда катализатор и реагирующие вещества образуют однородную систему, мы имеем дело с гомогенным катализом. Примерами гомогенного катализа могут служить каталитическое окисление СО до СО2 в присутствии паров воды, окисление SO2 до SO3 в присутствии NO2 или ускорение гидролиза растворимых углеводов в водном растворе в присутствии кислоты. В первых двух случаях катализатор и катализируемые вещества образуют однородную газовую фазу, в третьем же - раствор. [49]