Изомер - алкен
Cтраница 1
Изомеры алкенов получаются при восстановлении нетерминальных алкинов раствором натрия или лития в жидком аммиаке при - 33 С. Растворы щелочных металлов в жидком аммиаке обладают свойствами сильного восстановителя ( см. гл. Восстановление алкинов натрием в жидком аммиаке притекает полиостью стереоспецифично с образованием только транс-изомера. Для этого процесса предложен механизм двухэлектроиного восстановления тройной связи с образованием в качестве интермеднтов последовательно анион-радикала, винил-радикала и винил-аниона. Первый электрон направляется на разрыхляющую тг-орбнталь с образованием анион-радикала. Далее анион-радикал протонируется аммиаком и дает винильный радикал, который присоединяет еще один электрон с образованием винил-аниона. [1]
 |
Сопоставление термодинамических характеристик адсорбции алкана, алкена и алкина на ГТС. [2] |
Изомеры алкенов более выгодно располагаются на поверхности ГТС по сравнению с г ис-изомерами. Исследовалось также [19, 36] удерживание на ГТС цис - и транс-изомеров разных алкадиенов и алкенов; благодаря различию в расположении звеньев их молекул на плоской поверхности все они разделяются на ГТС, причем первыми выходят г ыс-изомеры. На рис. 3.5 представлена хро-матограмма разделения алкенов и алкадиенов состава СБ. [3]
 |
Физические свойства алкенов различного строения. [4] |
Изомеры алкенов характеризуются более высокой температурой кипения, чем трамс-изомеры. [5]
Идентичный результат - образование ijuc - изомера алкена - получается и при частичном восстановлении алкинов диимиг HN NH и дибораном ВгН8, что дает право трактовать эти реакции следующим образом. [6]
При расчете по модели UNIFAC с набором параметров I в системах предсказывается расслаивание, не наблюдаемое экспериментально [315], в то время как при расчетах с набором параметров II удается хорошо передать зависимость температур кипения в системах метилцеллозольв - изомеры алкенов. [7]
 |
Физические свойства жидких алкенов. [8] |
Разветвленные алкены имеют значительно более высокие температуры кипения и плавления, а также более высокую плотность, чем остальные изомеры. Изомеры алкенов характеризуются более высокой температурой кипения, чем транс-изомеры. [9]
Изомеры положения в алкенах достаточно сложного строения обычно значительно различаются по термодинамической устойчивости. В кинетически контролируемых реакциях часто образуются термодинамически неустойчивые изомеры алкенов. Их последующая изомеризация под действием катализаторов на основе переходных металлов во многих случаях является удобным способом получения термодинамически устойчивых изомеров. Внутренние линейные алкены термодинамически более выгодны, чем терминальные, однако различие в термодинамической стабильности невелико и каталитическая изомеризация приводит к смеси изомеров. В принципе можно непрерывно удалять один из изомеров из смеси взаимопревращающихся алкенов, однако различие в физических свойствах изомеров как правило не настолько велико, чтобы их разделение можно было осуществить на практике. Однако в некоторых случаях разделение можно осуществить селективным связыванием одного из изомеров в виде производного, что выводит его из равновесной смеси и сдвигает реакцию в сторону образования производного этого изомера. [10]
 |
Энергетический профиль реакции SN 2-замещения. [11] |
При рассмотрении изомерии алкенов и алленов отмечалось, что молекулы с одинаковым порядком связи атомов, но различным пространственным расположением последних обладают различной конфигурацией, если переход одного изомера в другой не может осуществиться без разрыва связей. Различной конфигурацией могут обладать не только Z - и Е - ( или цис - и транс -) изомеры алкенов или аллены с различными заместителями у концевых атомов углерода пропадиенового фрагмента ( см. разд. [12]
Получения больших количеств металлорганических интерме-диатов, особенно если они чувствительны к кислороду или влаге или содержат дорогостоящие реагенты, например платиновые металлы, лучше избегать. В тех случаях, когда имеется лишь небольшая термодинамическая предпочтительность одного из изомеров, использование стехиометрических методов может оказаться единственно возможным путем достижения желаемой цели. Однако изомеры алкенов более сложного строения могут значительно различаться по термодинамической стабильности и в этом случае для получения более устойчивого изомера могут быть использованы каталитические методы. Такой подход требует использования лишь небольших количеств переходного металла и часто дает хорошие результаты. [13]
 |
Физические свойства газообразных алкенов. [14] |
В промышленных процессах нефтепереработки алкены получаются в смеси с алканами. Их свойства заметно различаются, что используется при разделении смесей и выделении индивидуальных соединений. Разветвленные алкены имеют значительно-более высокие температуры кипения и плавления, а также более высокую плотность, чем остальные изомеры. Изомеры алкенов характеризуются более высокой температурой кипения, чем транс-изомеры. [15]
Страницы: 1