Cтраница 1
Кристаллические ускорители и серу вводят в резиновые смеси при температуре ниже 112 С, продолжительность смешения при этом не превышает 2 5 мин. [1]
Синергизм бинарных систем кристаллических ускорителей, образующих молекулярные комплексы и новые соединения ( диаграммы 3 и 4 типа) является следствием их физико-химической модификации, которая либо обуславливает повышение активности молекул компонентов в молекулярных комплексах, либо приводит к образованию в системе более активного нового ускорителя. [2]
Тройные системы с эвтектикой кристаллических ускорителей, серы и СтК, входящие в рецепты по ГОСТ 1335 - 84 - ТУ 38Т05 - 1378 - 83 на основе комбинации СКИ-3 с СКД ( рецепт 1), ГОСТ 687 - 38 - ТУ38 - 105 - 1082 - 72 на основе наирита крА ( рецепт 2) и ТУ38 - 105 - 1082 - 76 на основе комбинации СКИ-3 с БСК ( рецепт 3) для выпуска резиновых технических изделий были приготовлены смешением компонентов и последующим нагреванием смесей до температур плавления и гранулированием расплавов в лабораторном грануляторе. [3]
Приведенные данные свидетельствуют, что основным способом модификации кристаллических ускорителей является их комбинирование друг с другом с достижением проявления синергического эффекта в резиновых смесях, заключающегося в повышении растворимости компонентов в каучуках и уменьшении их выцветания из резиновых смесей и резин, в возрастании скорости вулканизации и улучшении физико-механических свойств вулканизатов. [4]
В то же время работы, посвященные целенаправленным научным исследованиям по модификации кристаллических ускорителей, приводящей к существенному повышению их эффективности в резиновых смесях вследствие возрастания дефектности и дисперсности кристаллов, тиофильности к свободной сере и уменьшения температур плавления при формировании простых эвтектических смесей, молекулярных ком-чшексов и новых химических соединений, в периодической и патентной литературе практически отсутствуют. [5]
Образование молекулярных комплексов и новых соединений в эвтектических смесях еще больше увеличивает эффективность кристаллических ускорителей в процессах вулканизации, поскольку это повышает их тиофильность и облегчает взаимодействие с молекулами серы при получении полисульфидных соединений и гидрополисульфидаминов, обладающих высокой вулканизующей активностью. [6]
Известно [254], что даже активированные молекулы реагируют между собой только в том случае, если они определенным образом ориентированы относительно друг друга. Как уже отмечалось, все кристаллические ускорители, сера и активаторы являются молекулярными кристаллами, которые способны вступать в интенсивное межмолекулярное взаимодействие при их смешении друг с другом даже при обычных температурных условиях [239], что является одним из определяющих факторов дальнейших превращений в смесях этих компонентов при повышении температуры. [7]
Приведенные выше данные показывают, что применение бинарных и сложных смесей ингредиентов ( например, ускорителей серной вулканизации [34] и антиоксидантов [217]) способствует достижению эффекта синергизма как в резиновых смесях, так и в резинах и полимерах. Очевидно, что комбинирование двух и более кристаллических ускорителей серных вулканизующих систем является одним из способов модификации ингредиентов, приводящее к проявлению синергизма их действия в процессах приготовления и вулканизации резиновых смесей на основе непредельных каучуков общего и специального назначения. [8]
Проблемы повышения экологической безопасности и эффективности ингредиентов по функциональному назначению требуют поиска новых подходов к их решению. Одним из новых подходов является модификация в расплаве кристаллических ускорителей, серы, активаторов, замедлителей подвул-канизации и стабилизаторов с получением бинарных эвтектических смесей, твердых растворов замещения, молекулярных комплексов, композиций и соединений, проявляющих полифункциональное действие в резиновых смесях и резинах. [9]
В бинарных системах ускорителей, образующих диаграммы состояния первого и второго типов, синергизм обусловлен повышением активности компонентов вследствие формирования эвтектических смесей и твердых растворов замещения, сопровождающееся возрастанием степени дефектности кристаллов и приводящим к повышению свободной энергии системы. Как уже отмечалось, такая взаимоактивация компонентов может быть рассмотрена как физическая модификация молекулярных кристаллов. Эмпирически подобранные комбинации кристаллических ускорителей, принадлежащих к одному классу по химическому признаку, и нередко применяемые при структурировании резиновых смесей, являются примерами такой модификации. [10]
На этом же рисунке даны экспериментальные результаты для натурального каучука и для буна S. Температурный коэфициент растворимости, наблюдавшийся экспериментально, несколько больше рассчитанного, но совпадение вполне удовлетворительно. Следует, однако, заметить, что рентгенографические исследования Кларка, Летурно и Балля [7] показали присутствие кристаллических ускорителей в каучуках при комнатной температуре, что дает для исследованных ими ускорителей верхний предел растворимости, равный 0 5 % при комнатной температуре. [11]