Cтраница 1
Условие копланарности связано с необходимостью максимального перекрывания р-орбиталей. [1]
По-видимому, при отщеплении метального водорода условие копланарности в переходном состоянии соблюдается не строго и энергия активации этих реакций больше, чем можно было бы ожидать из величины энергии связи. [2]
Вклад биполярных структур может быть существенным только при условии копланарности. Энергия стабилизации ацетамида составляет 11 ккал / молъ, и это значение, по-видимому, характерно для большинства амидов. [3]
Вклад биполярных структур может быть существенным только при условии копланарности. Энергия стабилизации ацетамида составляет 11 ккал / моль, и это значение, по-видимому, характерно для большинства амидов. [4]
Каждая р-орбиталь перекрыта с р-орбиталями всех соседних атомов, если выполнено условие копланарности. Под копланарностью подразумевается параллельность осей симметрии р-орбиталей, необходимая для создания пространственных предпосылок их перекрытию. Все копланарные атомы расположены в одной плоскости, которая совпадает с общей узловой поверхностью для соответствующих р-ор-биталей ( см. стр. [5]
Качественное представление о стерических препятствиях сопряжению известно каждому химику-органику, и мы остановимся на этом вопросе предельно кратко. Для реализации как неполярного, так и полярного сопряжения необходимо выполнение так называемого условия копланарности. Последнее сводится к тому, что сопряжение имеет место только в случае параллельности осей симметрии я-орбит соответствующих структурных единиц. [6]
Качественное представление о стерических препятствиях сопряжению известно каждому химику-органику, поэтому мы остановимся на этом вопросе предельно кратко. Для реализации как неполярного, так и полярного сопряжения необходимо выполнение так называемого условия копланарности. Последнее сводится к тому, что сопряжение наступает только при параллельности осей симметрии я-орбиталей соответствующих структурных единиц. Если же это по каким-то причинам отсутствует, то отсутствует и соответствующее резонансное взаимодействие. [7]
Растворение облегчает возможность разрушения ПВХ при нагревании. Значительно большая подвижность цепей полимера в растворе, чем в блоке, увеличивает вероятность перехода макромолекул в конформации, способствующие протеканию реакций распада. Особенно это существенно для дегидро-хлорирования ПВХ, которое приводит к образованию полиеновых структур, требующих выполнения условия копланарности. [8]
При рассмотрении реакций диазоэтана с бензоилфосфинатами ( XX) и ( XXI) крайне важным является вопрос конформационного состояния последних. Исходя из того, что в ИК-спектрах этих соединений наблюдается одиночная полоса v ( C0) группы, не изменяющая своего характера под влиянием температуры и полярности растворителя ( как это имеет место в случае диметоксибензоилфосфоната [8]), можно полагать, что вращение относительно связи Р - С в этих соединениях отсутствует. С этими данными согласуется и анализ моделей Стюарта-Бриглеба, обнаруживающий, что от стерических напряжений свободна лишь s - цис-конформация при условии копланарности С0 и Ph групп, образующих сопряженную систему. Эта преимущественная конформация и представлена на схеме. [9]
Последние длиннее ковалентных, но несколько короче ван-дер-ваальсовских связей между молекулами А - Н и В. В -, где В может быть О, N, F, а также Cl, S и некоторые другие элементы. Это обусловлено тем, что неподеленные электроны атома В находятся на вытянутых гибридных орби-талях: sp, sp2, sp3, донорно-акцепторное взаимодействие устанавливается при условии копланарности связи А - Ни орбитальной оси неподеленных электронов В. [10]
При сравнении влияния изменения строения на термодинамические свойства в реакциях кислотно-основного взаимодействия для серии родственных соединений часто оказывается, что энтальпия и энтропия претерпевают явно необъяснимые изменения, в то время как свободная энергия изменяется закономерно. Хотя теория явления компенсации не проста, можно предполагать, что любое взаимодействие между двумя частицами - кислотой и основанием или ионом и растворителем - должно включать взаимозависимые изменения энергии и энтропии. Например, при стабилизации иона сольватацией происходит одновременное понижение энтропии системы в результате замораживания молекул растворителя вокруг иона. Подобным же образом энергия иона или молекулы может быть понижена в результате делокализации заряда на сопряженной части системы. Однако такая резонансная стабилизация может происходить только при условии копланарности, что также понижает энтропию. [11]