Фиолетовый изомер

Cтраница 1

Фиолетовый изомер, содержащий только терминальные карбонильные группы, перегруппировывается в более устойчивый оранжево-желтый изомер, содержащий наряду с терминальными также мостиковые карбонильные группы. [1]

Фиолетовый изомер является настоящим ацетиленовым комплексом с двумя независимо координированными ацетиленовыми лигандами, в то время как более устойчивый черный изомер содержит феррациклопентадиеновый фрагмент. [2]

В разбавленном растворе на холоду устойчив фиолетовый изомер, а при нагревании в концентрированном растворе в равновесии находятся зеленые изомеры. По молекулярной электропроводности и по количеству хлора, который осаждается AgN03 на холоду в сильно азотнокислой среде, можно легко определить изомер. [3]

Плоскости фенильных групп повернуты по отношению к плоскости ацетиленовых атомов в фиолетовом изомере или феррациклобутадиенового кольца в черном изомере таким образом, чтобы пространственные затруднения были минимальными. [4]

Именно такие формулы изомеров подтверждаются действием раствора нитрата серебра на их растворы: в случае фиолетового изомера осаждается весь хлор, в случае темно-зеленого - только 1 / 3 содержащегося в соединении хлора. [5]

Именно такие формулы изомеров подтверждаются при действии раствора нитрата серебра на их растворы: в случае фиолетового изомера осаждается весь хлор, в случае темно-зеленого - только V3 содержащегося в соединении хлора. [6]

Примечание: другим примером трехъядерного карбонила с Костиковыми группами дифенилацетилена является ( CeHjQCeHsb Fej ( CO) s, фиолетовый изомер ( см. ссылку ниже стр. Однако характер взаимодействия С2 ( СбЬЦ) 2 с атомом Fe здесь несколько иной. [7]

Строение фиолетового и черного измеров, полученных в реакции. [8]

Видно, что у черного изомера в центре находится феррациклопентадиеновое кольцо, а два атома железа расположены по обеим сторонам от плоскости кольца. Менее устойчивый фиолетовый изомер имеет два отдельных ацетиленовых фрагмента, расположенных по обеим сторонам треугольника, образованного атомами железа. [9]

Фенильные кольца представляют собой плоские правильные шестиугольники со средними длинами связей углерод-углерод 1 41 А. Строение фиолетового изомера близко к строению тетракарбонила железа и дифенилацетилена, из которых он получается, и может рассматриваться как результат замещения четырех карбонильных групп в тетракарбониле железа на две молекулы дифенилацетилена. При перегруппировке фиолетового изомера в черный происходит синтез бутадиеновой молекулы и феррациклопентадиенового кольца. [10]

В том, что изомеры имеют именно такие формулы, можно убедиться, действуя нитратом серебра на их холодные свежеприготовленные и подкисленные азотной кислотой растворы. В случае фиолетового изомера осаждается весь хлор, в случае светло-зеленого - 2 / 3 и в случае темно-зеленого - 1 / 3 содержащегося в соединении хлора. [11]

Расположение бидентатного ли-ганда в октаэдричес-ком комплексе. до-норные атомы в цис-положениях ( а и в транс-положениях ( б. [12]

Чтобы донорные атомы заняли / иралс-положения ( 3 и 5, см. рис. 24 6) необходима цепь с большим количеством звеньев, так как нужно обогнуть лиганд, находящийся в положении 1 или в эквивалентном ему. Предполагают, что в фиолетовых изомерах комплексов Си2 с бис-а-аминокислотами НООС - - CRR - NH - ( СН2) л - NH-CRR - СООН при п 5 ( когда в цикле восемь или более членов) наблюдается транс-координация аминогрупп лиганда. Однако эта гипотеза не проверена рентгенеструктурным анализом. [13]

В кипящем бензоле или легком керосине фиолетовый комплекс перегруппировывается в более устойчивый черный изомер. Рентгеноструктурное исследование строения этих двух комплексов показало, что в фиолетовом изомере молекулы PhC CPh не комбинируются и расположены на противоположных сторонах треугольника из атомов железа [43], в то время как в черном изомере молекулы ацетилена конденсированы и образуют фер-рациклопентадиеновое кольцо. [14]

Страницы: 1