Cтраница 1
Условие гетерогенного равновесия между двумя конденсированными фазами может быть также выражено через парциальные летучести насыщенного пара компонента. [1]
На основе условий гетерогенного равновесия и химического равновесия в газовой фазе в предположении о тон, что газовая фаза является идеальной смесью молекулярных форы, для бинарных систем раствор - пар выведены дифференциальные уравнения, описывающие изменение истинного состава пара, а танке парциальных давлений молекулярных форм и компонентов при изотермическом изменении его брутто-состава. Показано, что 1 - й и 2 - й законы Вревского при наличии в паре обратимых химических реакций могут не выполняться. Предложены методы расчета парциальных брутто-ио-лярных теплот перехода компонентов в пар и дифференциальных брутто-молярных эффектов фазовых переходов. Показано соответствие полученных результатов с экспериментальными данными. [2]
Правило фаз представляет собой наиболее широкое обобщение условий гетерогенного равновесия. [3]
Если вся система реакций (1.37), (1.38) обратима и близка к состоянию равновесия, то состав катализатора, вне зависимости от исходного, целиком определяется термодинамическими условиями равновесия. В этом случае, если состав катализатора, например окисла, является функцией давления одного из компонентов, например кислорода, то, в соответствии с условиями гетерогенного равновесия, для всей области температур Т и парциальных давлений Р, за исключением точки равновесия с определенными Т и Р, катализатор будет представлять собой одну фазу. Если реакция проводится в точке равновесия, то катализатор может быть двухфазным, однако практическое осуществление такого случая невероятно. Иное дело, если протекающие в системе реакции, например реакции контактного окисления органических соединений, практически необратимы, тогда фазовый состав работающего катализатора целиком определяется кинетическими, а не термодинамическими параметрами. При проведении обратимых реакций в условиях, далеких от равновесия ( что большей частью бывает на практике), фазовый состав катализатора также не определяется термодинамикой. [4]
Если вся система реакций (1.61) - (1.64) обратима и близка к состоянию равновесия, то состав катализатора, вне зависимости от исходного, целиком определяется термодинамическими условиями равновесия. В этом случае, если состав катализатора, например окисла, определяется целиком парциальным давлением одного из компонентов, например кислорода, то, в соответствии с условиями гетерогенного равновесия, для всей области температур Т и парциальных давлений Р, за исключением точки равновесия с определенными Т и Р, катализатор будет представлять собой одну фазу. Если реакция проводится в точке равновесия, то катализатор может быть двухфазным, однако практическое осуществление такого случая невероятно. Иное дело, если протекающие в системе реакции, например реакции контактного окисления органических соединений, практически необратимы, тогда фазовый состав работающего катализатора целиком определяется кинетическими, а не термодинамическими параметрами. При проведении обратимых реакций в условиях, далеких от равновесия ( что большей частью бывает на практике), фазовый состав катализатора также не определяется термодинамикой. [5]
Систематизированы и проверены данные о равновесии жидкость - жидкость - пар для 38 трехкомпонентных систем. Экспериментальный материал представлен в виде графиков. В результате териодинамической проверки установлено, что для 15 систем те или иные из упомянутых данных не удовлетворяют условиям гетерогенного равновесия или критериям устойчивости относительно непрерывных изменений состояния. В статье указано также, какие из данных о растворимости, равновесии жидкость - жидкость и равновесии жидкость - пар для представленных в обзоре тройных и слагающих их бинарных систем имеются в оригинальных работах. [6]
В предыдущей главе рассмотрены частные случаи адсорбционных равновесий между газовой фазой и адсорбционным слоем на однородной поверхности твердого тела, не растворяющего адсорбированное вещество. Рассмотрим теперь в более общем виде равновесие поверхностного слоя с двумя соседними объемными фазами. Вследствие изменения концентраций компонентов в поверхностном слое по сравнению с однородными соседними фазами, в этом слое создаются некоторые избытки этих концентраций, положительные или отрицательные в зависимости от свойств того или иного компонента и свойств соседних объемных фаз. Условия равновесия адсорбционного слоя с соприкасающимися объемными фазами являются обобщением условий гетерогенного равновесия системы, состоящей из однородных объемных фаз ( см. стр. При этом обобщении учитывается наличие промежуточного слоя между однородными фазами. [7]
В предыдущей главе рассмотрены частные случаи адсорбционных равновесий между газовой фазой и адсорбционным слоем на однородной поверхности твердого тела, не растворяющего адсорбированное вещество. Рассмотрим теперь в более общем виде равновесие поверхностного слоя с двумя соседними объемными фазами. Вследствие изменения концентраций компонентов в поверхностном слое по сравнению с однородными соседними фазами, в этом слое создаются некоторые избытки этих концентраций, положительные или отрицательные, в зависимости от свойств того или иного компонента и свойств соседних объемных фаз. Условия равновесия адсорбционного слоя с соприкасающимися объемными фазами являются обобщением условий гетерогенного равновесия системы, состоящей из однородных объемных фаз ( см. стр. При этом обобщении учитывается наличие промежуточного слоя между однородными фазами. [8]
Так как фазовые равновесия определяются свойствами фаз при условиях их сосуществования, то в результате решения этих задач можно, вообще говоря, надеяться на получение термодинамических данных только вдоль границ равновесия фаз. Как уже говорилось, цель расчетов можно считать достигнутой, если в каждой точке кривой или поверхности равновесия фаз станут известны величины энергии Гиббса и всех ее первых частных производных по термодинамическим переменным, что эквивалентно в общем случае знанию на фазовой границе энтальпии, энтропии, объема и химических потенциалов всех компонентов фазы и, естественно, любых других функций, являющихся комбинацией вышеназванных. Это не исчерпывающая информация о термодинамике системы на фазовой границе, так как остаются неопределенными высшие производные термодинамического потенциала. Но такой информации достаточно, чтобы находить энергии Гиббса в области гомогенности фазы, непосредственно примыкающей к границе ее существования, и это максимум того, что можно извлечь из условий гетерогенного равновесия, не прибегая к вне-термодинамическому моделированию функциональных зависимостей свойств. [9]