Условие - гелеобразование
Cтраница 1
Условие гелеобразования определяется вероятностью рс крит. [1]
Таким образом, определяющим для условий гелеобразования является среднемассовая величина функциональности исходной системы. [2]
 |
Электронно-микроскопическая фотография первичной частицы продажного силикагеля. [3] |
С другой стороны, при варьировании условий гелеобразования, старения и высушивания можно получить грубые структуры, которые при высушивании образуют твердый белый меловидный гель. Подобным же образом путем удаления жидкости из геля при нагревании влажного геля под давлением выше критической температуры жидкости, а также удаления паров могут быть получены прозрачные и непрозрачные аэрогели; при сохранении их первоначального объема и такой обработке поверхностное натяжение жидкости не может привести к сжатию геля и получению твердого и плотного продукта. Путем закрепления структуры геля перед сушкой могут быть получены весьма широко пористые рыхлые порошки кремнезема. [4]
Если основные экспериментальные работы по поликонденсации относились к проверке выполнимости условия гелеобразования, то в случае реакций сшивания главным объектом исследования являются золь-фракция и свойства образующегося сетчатого полимера. По-видимому, это связано с тем, что гелеобразование в соответствии с уравнением наступает на малых глубинах превращения из-за большой величины PWO, так что имеются большие экспериментальные трудности для количественной оценки этой величины. Так, при сшивании полиэтиленимина, как разветвленного, так и линейного, дихлоридом триэтиленгликоля доля реакции образования узлов сетки, неэффективных с точки зрения формирования сетки, остается значительной при любых разбавлениях и на всех стадиях процесса: как до точки геля, так и после нее. [5]
Это свидетельствует о том, что или центры сшивания и разрыва одни и те же, или при условиях гелеобразования эти процессы протекают независимо друг от друга. [6]
 |
Зависимость Mw полимера от глубины реакции в окрестностях точки гелеобрааования. [7] |
Поскольку условие гелеобразования зависит от среднемассового значения функциональности, а определяется обычно среднечисленная величина, то ясно, что при большой ширине распределения может быть довольно сильное расхождение. Важность этого обстоятельства особенно следует подчеркнуть в связи с тем, что олигомеры даже с удовлетворительной ( близкой к теоретическому значению) величиной функциональности представляют собой смесь молекул разной величины и разной функциональности, особенно если речь идет о товарных продуктах. Подобные данные получены Энтелисом [32, 59-61] при исследовании реакции синтеза полиуретанов. [8]
Как легко видеть, вид определителя не зависит от индекса. Это означает, что условие гелеобразования выполняется одновременно по любым функциональным группам. Это понятно, поскольку на самом деле условие это связано с размером макромолекулы, а у бесконечно большой молекулы бесконечно большое число функциональных групп, какого бы типа они ни были. [9]
Физический смысл этого условия заключается в том, что любое звено в первом и последующих поколениях должно порождать в среднем не менее одного звена. Это положение совпадает с условием гелеобразования Флори. [10]
Катализатор назван нами алюмо-никель-силикатным. Не приводя подробных условий отметим, что он был приготовлен смешением подкисленного раствора нитрата никеля и сульфата алюминия с жидким стеклом при подобранных условиях гелеобразования. [11]
В этом случае рассматривается граф на решетке. При помощи численных методов расчетов найдено, что существует критическое значение q0 ( зависящее от типа решетки), такое, что при q g0 указанная вероятность равна нулю, а при q q0 она отлична от нуля. Очевидно, что это условие соответствует условию гелеобразования. [12]
Сопоставление различных подходов к описанию процесса формирования1 и структуры трехмерного полимера, проведенное в главе 1, показывает, что, несмотря на определенные недостатки, статистический метод обладает большими преимуществами, главное из которых - возможность решения задач для глубин превращения, больших критической. Однако предпосылки, сформулированные Флори и изложенные в главе 1 настоящей работы, сильно ограничивают круг систем и процессов, которые можно рассматривать с применением методов статистики. Выполнимость основного требования - наиболее вероятного распределения всех элементов структуры - требует специального доказательства во всех случаях, не предусмотренных постулатами Флори. Поскольку доказать это представляется возможным не во всех случаях, допустим, что это условие выполняется всегда. Такое допущение вносит определенную погрешность в получаемые результаты, но можно полагать, что эта погрешность будет невелика, так как, как показано ниже, статистический и кинетический подходы дают совпадающие результаты некритическим условиям гелеобразования. [13]
Страницы: 1