Cтраница 1
Несимметричные изомеры легко взаимодействуют с водным раствором сульф. [1]
Несимметричные изомеры тринитробензола получаются при нитровании динитробензола в незначительных количествах, и поэтому их получают косвенными методами. [2]
Плотности несимметричных изомеров примерно те же. [3]
Тротил по-прежнему получают с содержанием до 5 % несимметричных изомеров тринитротолуола, что требует его очистки. Поэтому тротил-сырец очищают химическим или физическим способом. [4]
Основными примесями тротила, содержащимися в нем в значительных количествах, являются его несимметричные изомеры и динитротолуолы; так как несимметричные изомеры тринитротолуола, а также часть динитротолуолов образуются из ж-нитрото-луола, то этот последний и является главным источником примесей тротила. Действительно, если подвергнуть нитрованию мононитротолуол, освобожденный от мета-изомера, то без дальнейшей очистки можно получить тротил с температурой затвердевания выше 80 С. [5]
Основными примесями тротила, содержащимися в нем в значительных количествах, являются его несимметричные изомеры и динитротолуолы; так как несимметричные изомеры тринитротолуола, а также часть динитротолуолов образуются из ж-нитрото-луола, то этот последний и является главным источником примесей тротила. Действительно, если подвергнуть нитрованию мононитротолуол, освобожденный от мета-изомера, то без дальнейшей очистки можно получить тротил с температурой затвердевания выше 80 С. [6]
Промытый тротил ( сырец), имеющий температуру затвердевания не ниже 77 4, содержит до 6 % примесей, представляющих собой главным образом несимметричные изомеры тринитротолуола н шнитрото-луол. Поэтому тротил-сырец в дальнейшем очищают от этих примесей либо химическим способом - перевод примесей в растворимые в воде соединения, либо физическим способом - кристалл нзацн я из растворите ieu или промывка кристаллического тротила растиорптелями. [7]
Незамещенные и симметрично замещенные соединения ( например, бензол, циклогексан, пара-ксилол и нафталин) плавятся при более высокой температуре относительно парафинов с тем же молекулярным весом, в то время как несимметричные изомеры плавятся при более низких температурах, чем алифатические соединения того же самого молекулярного веса. Ненасыщение влияет на температуру плавления тем, что изменяется симметрия; так, точки плавления этана ( - 172 С) и этилена ( - 169 5 С) отличаются незначительно, а у циклогексана ( 6 2 С) и у циклогексена ( - 104 С) - сильно отличаются. [8]
Таким образом, для всех четырех типов глицеридов ( без учета позиционной изомерии) и для обоих типов жиров получаются цифры, совпадающие с показателями распределения по закону вероятности, однако в жирах 1-го типа с преимущественным размещением непредельных радикалов в 2-положении: на каждые две молекулы симметричного изомера ПНП приходится одна молекула несимметричного ППН, глицериды же типа ПН2 присутствуют только в несимметричной форме ПНН; в жирах 2-го типа глицериды П2Н представлены одним только несимметричным изомером, а глицериды ПН2 состоят на 2 / 3 из симметричных и на 1 / 3 - из несимметричных изомеров. [9]
Например, симметричные молекулы бутилена и диви-нилхлорида полимеризуются труднее ( СН3 - СН СН - СН3 и С1 - СНСН-С1) их несимметричных изомеров. [10]
Аналогичное постепенное понижение температуры кипения по мере возрастания молекулярного веса наблюдается и при удлинении цепи алкильного заместителя. В отношении температур плавления наибольшего внимания заслуживает тот факт, что соединения, обладающие симметричным строением, плавятся при более высокой температуре, чем их несимметричные изомеры. Так, n - ксилол затвердевает при 13 С, а его о - и л-изомеры остаются жидкими при температурах значительно ниже 0 С. [11]
Данные этих работ показывают, что изучавшиеся нитросоединения гораздо более стойки, чем нитроэфиры и, как правило, также нитрамины. Из тринитросоединений во много раз медленнее других разлагается тринитробензол, близко к нему примыкают трмнитромезитилен и тринитро-ксилол. По-видимому, малая скорость распада последних двух нитросоединений обусловлена в значительной мере тем, что они при температуре опыта находятся в твердом состоянии. Несимметричные изомеры тринитротолуола и тринитробензола разлагаются в общем заметно быстрее, чем симметричные. [12]