Cтраница 1
Изомеризация соединений, содержащих, кроме галоида, другие заместители, изучена сравнительно слабо, поскольку систематические исследования в этом направлении не проводились. Однако в этом случае изомерные превращениея происходят в результате миграции метальной группы, а не атома галоида. [1]
Изомеризация соединения ( XII) в тетраацетат дезоксиинозозы является частным случаем реакции внутримолекулярного окислительно-восстановительного диспро-порционирования, довольно часто встречающейся в химии углеводов. [2]
Аналогия с изомеризацией соединений со связями С С совершенно очевидна. [3]
Специальная глава посвящена изомеризации соединений, характеризующихся наличием пространственных затруднений у участвующих в миграции заместителей. [4]
Как и при изомеризации соединения I, среди продуктов изомеризации не был обнаружен непредельный углеводород с семициклической двойной связью. [5]
Одновременно протекают реакции изомеризации гидрированных соединений. [6]
В тех же условиях была проведена изомеризация соединения VI - - V. После того как эта изомеризация прошла на 10 % и было выделено исходное соединение VI, оказалось, что последнее более чем на 95 % состоит из продукта изотопного обмена при бензгид-рильном атоме углерода. После того как она прошла на 2 5 %, возвратившийся исходный материал ( VI) содержал 38 % продукта изотопного обмена при бензгидрильном атоме углерода. Из данных последнего опыта было вычислено соотношение Агобм / изом 19, где k o6M - константа скорости включения дейтерия только в исходный продукт. Если же изомеризация протекает частично путем внутримолекулярного протонирования, то величина этого соотношения путей распада должна увеличиваться. [7]
В настоящее время детально разработаны реакции изомеризации алкилароматлче-гких соединений [17], позволяющие превратить, например, кумол в триметилбензол и метилэтилбензол. Этилбензол может быть превращен в ксилол и наоборот. Активным катализатором является платина, нанесенная на деактивированный алюмосиликатный катализатор. Процесс проводится в две ступени: гидрирование и дегидрирование, протекающие одновременно с изомеризацией. [8]
В обзоре рассмотрена фотохимическая Е Z - изомеризация соединений, содержащих углерод - азотную двойную связь. Основное внимание уделено обсуждению зависимости направления реакции от строения соединения и условий УФ-облучения. Рассмотрены также реакции присоединения, разложения, окисления, восстановления и возможные перегруппировки этих соединений. [9]
Первые указания на возможность использования окисных катализаторов для изомеризации галоидароматических соединений были получены Мейером и Шифнером [55], которые обнаружили, что 1-бромнафталин при пропускании его паров над силикателем при 400 - 420 частично превращается в 2-изомер. [10]
Стереохимические результаты завуалированы побочными процессами: рацемизацией и изомеризацией исходных ртутноорганиче-ских соединений, а также сольволизом, однако авторы полагают, что собственно протолиз протекает с полным сохранением конфигурации. [11]
Наличие изобутана в больших количествах, чем бутана, показывает, что в принятых условиях исследований реакции гидрокрекинга предшествует изомеризация промежуточного олефино-вого соединения ( к-гептена) в олефиновое соединение изостроения. [12]
Здесь происходит внутримолекулярное замещение, при котором углерод, связанный с бором, атакуется двойной связью, что весьма сходно с изомеризацией жзо-норборненилртутных соединений в три-циклильные производные ( см. гл. Кинетическое исследование в присутствии избытка хлорид-иона вофталатном водно-ацетоновом буфере дало величины k3K30 / k3Hdo, равные 400 при 25 С и 270 при 45 С. Согласно предложенному механизму, сначала образуется я-комплекс соли ртути ( нейтральный или заряженный), а затем происходит синхронный процесс, в котором разрыв связи углерод - бор облегчается нуклеофильной атакой по бору. Понятна разница в скоростях, поскольку стереоэлектрон-ный фактор благоприятствует гомоаллильному взаимодействию в случае жзо-конфигурации. [13]
Более раннее наблюдение Галлера и Бауэра [2] над превращением фенил-2 - метил-2 - пропанола в фенил-2 - бутена-2 говорит о том же характере изомеризации соединений этого типа. [14]
С особой силой эти работы начинают развиваться с 90 - х годов уже учениками и сотрудниками А. Е. Фаворского [7], изучившего к тому времени многие интереснейшие вопросы изомеризации ацетиленовых и двуэтиленовых соединений. [15]