Cтраница 4
Многие относительно кислые соединения с активной метилено-вой группой используются в реакции Михаэля в качестве доноров. Сюда относятся малоновые эфиры, р-кетоэфиры, малононитрил, эфиры циануксусной кислоты, р-дикетоны, нитроалканы, циан-ацетамид и сульфоны. Если ненасыщенный кетон имеет протон, способный к енолизации, то он может потенциально выступать и как донор, и как акцептор, что приводит к полимеризации. Чтобы уменьшить эту и другие побочные реакции, условия присоединения следует поддерживать возможно более мягкими. Используемые основания и их количества меняются в зависимости от применяемых реагентов. [46]
Многие относительно кислые соединения с активной метилено-вой группой используются в реакции Михаэля в качестве доноров. Сюда относятся малоновые эфиры, р-кетоэфиры, малононитрил, эфиры циануксусной кислоты, р-дикетоны, нитроалканы, циан-ацетамид и сульфоны. Вместо свободных а р-ненасыщенных кетонов можно использовать предшественники, которые медленно освобождают их в условиях реакции Михаэля; примеры см. в разд. Если ненасыщенный кетон имеет протон, способный к енолизации, то он может потенциально выступать и как донор, и как акцептор, что приводит к полимеризации. Чтобы уменьшить эту и другие побочные реакции, условия присоединения следует поддерживать возможно более мягкими. Используемые основания и их количества меняются в зависимости от применяемых реагентов. [47]
Как известно из литературы [1, 2], галогенводороды могут присоединяться к окисям алкиленов, причем реакция, как правило, доходит до конца и может служить аналитическим методом определения окисей. Метод этот в различных модификациях применяется для анализа эпоксидных соединений. С целью определения кислорода в соединениях, содержащих оксирано-вое кольцо ( 1 3-эпоксисоединения), были испытаны реакции присоединения к этому кольцу хлористого водорода в ацетоне и бромистого водорода в ледяной уксусной кислоте. Дело в том, ч го, благодаря напряженному состоянию трехчленного цикла, 1, 2-эпоксисоединения легко вступают в реакцию с галогенводородом. С увеличением цикла уменьшается напряженность в нем, и, следовательно, утяжеляются условия присоединения галогенводорода. Присоединение бромистого водорода к окиси пропилена идет при комнатной температуре с большой скоростью, и титрование заканчивается четким переходом окраски индикатора. При работе с 3 3-ди - ( хлорметил) - ок-сациклобутаном и другими соединениями, содержащими окса-циклобутановое кольцо, реакция идет значительно медленнее и только при нагревании удается довести ее до конца. [48]