Cтраница 1
Изомеризация гомологов бензола и межмолекулярное перераспределение алкильных групп были обнаружены впервые при изучении ал-килирования ароматических углеводородов в присутствии хлористого алюминия. При этом, как уже отмечалось, было высказано предположение, что перемещение алкильных групп обусловлено обратимостью процесса алкилирования. [1]
Изомеризация гомологов бензола с внутримолекулярной миграцией алкильных групп при умеренной температуре протекает только на. В присутствии А1С13 ди -, три - и тетраалкилбензолы изо-меризуются так, что в равновесной смеси преобладают соответственно 1 3 -, 1 3 5 - или 1 2 4 5-полиалкилбензолы, обладающие наибольшей термодинамической стабильностью. В результате при ал-килировании моноалкилбензола ( или при введении в бензол двух алкильных групп) получается смесь с преобладанием мета-изомера. [2]
Однако еще Хейзе и Толь [8] отмечали, что диспропорционирование ксилолов протекает значительно медленнее, чем их изомерные превращения. В предыдущих разделах приведены примеры изомеризации гомологов бензола в условиях, в которых межмолекулярное перемещение-алкильных групп практически не происходит. [3]
В ксилольных фракциях, выделенных из продуктов переработки каменного угля или нефти, содержится сравнительно мало наиболее ценных изомеров - п - и о-ксилола. В связи с этим для дополнительного получения этих углеводородов разработаны и нашли промышленное применение методы изомеризации гомологов бензола. [4]
В ксилольных фракциях, выделенных из продуктов переработки каменного угля или нефти, содержится сравнительно мало наиболее ценных изомеров - о - и n - ксилола. В связи с этим для дополнительного получения этих углеводородов разработаны и нашли промышленное применение методы изомеризации гомологов бензола. [5]
В ксилольных, три - и тетраметилбензольных фракциях, выделенных из продуктов переработки каменного угля или нефти, содержится сравнительно мало наиболее ценных изомеров - п - и о-ксилола, псевдокумола и дурола. В связи с этим для дополнительного получения этих углеводородов разработаны и нашли промышленное применение методы изомеризации гомологов бензола. [6]
Правила ориентации при алкшшровании в общем подобны другим реакциям электрофилыюго замещения в ароматическое ядро, но строение продукта может существенно изменяться а зависимости от катализаторов и условий реакции. Так, электроно-доиорные заместители и атомы галогена направляют дальнейшее замещение преимущественно в пара - и орто-положепия, однако г более жестких условиях и особенно при катализе хлористым алюминием происходит изомеризация гомологов бензола с внутримолекулярной миграцией алкильпых групп и образованием равновесных смесей, в которых преобладают термодинамически более стабильные изомеры. Ранее эта реакция встречалась применительно к изомеризации ксилолов в более ценные изомеры ( стр. При алкилировании нафталина это позволяет в мягких условиях получать 1-алкил -, а в более жестких - 2-алкилпафта-лин. [7]
Хотя правила ориентации при алкилировании в общем подобны другим реакциям электрофильного замещения в ароматическое ядро, строение продукта может существенно изменяться в зависимости от катализаторов и условий реакции. Так, электронодонор-ные заместители и атомы галогена направляют дальнейшее замещение преимущественно в пара - и орго-положения, однако в более жестких условиях и особенно при катализе хлористым алюминием происходит изомеризация гомологов бензола с внутри - ч молекулярной миграцией алкильных групп и образованием равновесных смесей, в которых преобладают термодинамически более стабильные изомеры. Ранее эта реакция встречалась применительно к изомеризации ксилолов и полиметилбензолов в более ценные изомеры ( стр. [8]
Правила ориентации при алкилировании в общем подобны другим реакциям электрофильного замещения в ароматическое ядро, но строение продукта может существенно изменяться в зависимости от катализаторов и условий реакции. Так, элек-тронодонорные заместители и атомы галогена направляют дальнейшее замещение преимущественно в пара - и орго-положения, однако в более жестких условиях и особенно при катализе хлоридом алюминия происходит изомеризация гомологов бензола с внутримолекулярной миграцией алкильных групп и образованием равновесных смесей, в которых преобладают термодинамически более стабильные изомеры. [9]
При применении меньших количеств хлористого алюминия, а также при использовании эквимолекулярного количества хлористого-алюминия, но в отсутствие хлористого водорода достигнуть столь высокой степени превращения 1 2 4-изомера не удается даже при более высокой температуре. Причина влия-лия количества катализатора на конечный состав продуктов изомеризации рассмотрена выше на примере изомерных превращений ксилолов R присутствии бромистого алюминия. При достижении равновесия фракция трет-бу-тилтолуолов содержит 67 % м - и 33 % n - изомера. При рассмотрении изомеризации гомологов бензола уместно упомянуть о превращениях ряда частично гидрированных полициклических углеводородов. [10]