Cтраница 1
Условия титрования кислоты могут улучшаться или ухудшаться в зависимости от того, как изменяется соотношение между ионным произведением среды и константой диссоциации кислоты К / Собд - Если это соотношение будет уменьшаться, условия титрования будут улучшаться, и наоборот. [1]
Исследования, проведенные Харлоу [409], по изучению факторов, влияющих на устойчивость неводных растворов четвертичных аммониевых оснований и влияния структуры катиона на условия титрования кислот показали, что самыми устойчивыми титрантами являются гидроокиси тетраметил -, тетрабутил - и тетраэтиламмо-ния и наименее устойчивым - гидроокись триметилбензиламмо-ния. Устойчивость растворов увеличивается с увеличением содержания воды в титранте вследствие того, что относительно высокая кислотность воды понижает основность этих растворов и большая сольватирующая способность воды понижает степень ассоциации ионов титрантов. Однако увеличение содержания воды мешает определению очень слабых кислот и анализу смесей кислот различной силы. Разбавление спиртовых растворов нейтральными или основными растворителями с целью увеличения основности титрантов понижает их устойчивость. [2]
Исходя из того что под влиянием растворителей изменяется не только сила кислот и оснований и соотношения между ионным произведением и силой кислот или оснований, условия титрования кислот и оснований будут определяться соответственно соотношениями Ks / K-HAn и Ks / Кв - В зависимости от того, как изменяются эти отношения, могут улучшаться или ухудшаться условия титрования кислот и оснований. Если это отношение уменьшается, то условия тит рования будут улучшены, и наоборот. [3]
Исходя из того что под влиянием растворителей изменяется не только сила кислот и оснований и соотношения между ионными произведениями и силой кислот или оснований, условия титрования кислот и оснований будут определяться соответственно соотношениями Ks / KiL n и Ks / Кв - В зависимости от того, как изменяются эти отношения, могут улучшаться или ухудшаться условия титрования кислот и оснований. [4]
Исходя из того что под влиянием растворителей изменяется не только сила кислот и оснований и соотношения между ионным произведением и силой кислот или оснований, условия титрования кислот и оснований будут определяться соответственно соотношениями Ks / K-HAn и Ks / Кв - В зависимости от того, как изменяются эти отношения, могут улучшаться или ухудшаться условия титрования кислот и оснований. Если это отношение уменьшается, то условия тит рования будут улучшены, и наоборот. [5]
Исходя из того что под влиянием растворителей изменяется не только сила кислот и оснований и соотношения между ионными произведениями и силой кислот или оснований, условия титрования кислот и оснований будут определяться соответственно соотношениями Ks / KiL n и Ks / Кв - В зависимости от того, как изменяются эти отношения, могут улучшаться или ухудшаться условия титрования кислот и оснований. [6]
Всего оттитровано 77 индивидуальных веществ и более 150 смесей. Исследованы условия титрования кислот, оснований, солей, смесей кислот, оснований или солей, а также двух -, трех -, четырех - и пятикомпонентных смесей кислот и солей слабых оснований и смесей оснований и солей слабых кислот. [7]
Как и в спиртах, глубина протекания кислотно-основных реакций в ЛУК определяется отношением констант диссоциации титруемых соединений и ионного произведения растворителя. В протогенных растворителях усиливаются основные свойства растворенных веществ ( см. § 8.3), а кислотные свойства их уменьшаются. Поэтому условия титрования кислот, например, в ЛУК ухудшаются в связи с уменьшением сНД и KcH / Ks - Улучшение титрования оснований обусловливается увеличением К. Однако два благоприятных фактора превышают единственный недостаток, поэтому ЛУК исключительно широко применяют для титрования неорганических и органических соединений. Титрованием в ЛУК можно определять лекарственные вещества: платифиллин, сальсолин, совкаин, пилокарпин, пахикарпин, апоморфин и многие другие. [8]
![]() |
Значения р / Сд в воде и в М - метилпирролидоне-2. [9] |
Гальперн [455] разработала потенциометрические методы титрования карбоновых кислот, фенолов, пространственно-затрудненных бисфенолов, оксифенилкетонов и методы дифференцированного титрования в среде МП смесей бисфенолов с другими органическими соединениями, а также смеси оснований. Она измерила константы диссоциации кислот, фенолов и органических оснований в МП и получила линейные корреляционные зависимости рКмп f [ p / CH8o ] и р / ( мп / () характеризующие нивелирующе, дифференцирующее действие МП в отношении электролитов различной природы. Вычислены также показатели констант титрования изученных электролитов и показано, что в МП улучшаются условия титрования кислот и фенолов. [10]
Такие растворители, как этилендиамин ( ЭДА), жидкий аммиак, диметилформамид ( ДМФА), обладают сильным сродством к протону, поэтому их относят к протофильным растворителям. В их среде кислотные свойства растворенных веществ усиливаются, в связи с чем отношения КСНА / Ks увеличиваются, а условия титрования кислот улучшаются. [11]