Равновесная изомеризация

Cтраница 3

Для исследования строения насыщенных циклических углеводородов полезно использовать два типа равновесной изомеризации: а) конфигурационную изомеризацию и б) структурную изомеризацию. [31]

Уже в первых работах по химии стероидов было замечено, что равновесная изомеризация вторичной гидроксильной группы может быть вызвана нагреванием с раствором алкоголята натрия в спирте. Этот результат, очевидно, соответствует большей термодинамической устойчивости экваториальной оксигруппы при G-3. Часто для этого используют этилат натрия в этиловом спирте при 180 С или третга-бутилат калия ( в случае лабильных соединений, когда желательны менее жесткие условия), или, наконец, нагревают в течение 4 - 5 дней исследуемый продукт с изопропилатом алюминия в присутствии следов ацетона в инертном растворителе типа бензола или толуола. [32]

Влияние давления на равновесную реакцию дегидро-циклизации н. гексана в бензол, н. гептана в толуол и. [33]

По данным [40], при температуре риформинга около 450 С продукты равновесной изомеризации фракций С7 и С8 должны иметь октановые числа по моторному методу порядка 59 и 55 пунктов соответственно. [34]

Для получения термодинамически устойчивых мостиковых углеводородов с числом циклов четыре и более можно использовать равновесную изомеризацию менее устойчивых, но относительно более доступных углеводородов, подобно тому как адамантан был получен изомеризацией трициклодекана. [35]

Таким образом, в результате серии исследований Зелинский и его ученики установили количественную характеристику условий равновесной изомеризации гомологов циклопентана в гомологи циклогексана [ 16, стр. [36]

Так же, как в случае гидринданонов, весьма полезная информация может быть получена при изучении равновесной изомеризации декалонов. Однако наличие ангулярного заместителя оказывает заметное влияние на положение равновесия, причем сдвиг происходит в обратную сторону по сравнению с гид-ринданами. Так, например, Аллингер [377], нашел, что цис - Q-метилдекалин DGCI более устойчив, чем его транс-изомер, вследствие более высокой положительной энтропии. Однако в случае a - декалонов транс-конфигурация является обычно наиболее устойчивой. [37]

Разработан метод анализа индивидуального состава прямогонных бензинов, основанный на применении капиллярной газо-жидкостной хроматографии и вторичных калибровочных эталонов, получаемых равновесной изомеризацией легкодоступных углеводородов в присутствии бромистого алюминия. [38]

Нужно отметить, что наличие водородных связей может оказывать очень большое влияние на конфигурационную предпочтительность для карбоксильной группы таким же образом, как это уже обсуждалось в связи с равновесной изомеризацией оксигрупп. [39]

Возможно, первыми, кто отметил важность внутримолекулярного переноса водорода при пиролизе углеводородов, были Раис и Косяков [27], которые доказали, что при пиролизе углеводородов с длинным углеродным скелетом, например Ci6H34, распределение продуктов разумно согласуется с предположением о статистическом отрыве вторичных атомов Н, за которым следует очень быстрая равновесная изомеризация алкильных радикалов путем образования шестичленных циклов наряду с пяти - и семичленными. При температурах 700 - 1100 К эти процессы протекают достаточно быстро по сравнению с возможными конкурирующими реакциями распада радикалов или бимолекулярными реакциями. [40]

Необходимо отметить, что при использовании равновесной структурной изомеризации не определяется индивидуальный со-гтяв я оценивается количество соединений различных молекулярной массы и гомологических рядов, присутствующих в анализируемой смеси. При равновесной изомеризации сложная углеводородная смесь превращается в более простую, причем известного состава. [41]

При быстром переходе группы R от С ( 1) и С ( 2) свойства этих атомов углерода усредняются, и получается картина, неотличимая от той, которая наблюдалась бы в случае неклассического иона. В очень быстрой равновесной изомеризации классических структур ион с неклассической структурой может являться или очень ко-роткоживущим интермедиатом, или переходным состоянием. Подобные переходные состояния характерны для ряда внутримолекулярных перегруппировок, которые рассматриваются в гл. [42]

Интерпретация данных по равновесной изомеризации была сделана на основании подсчета общего числа неблагоприятных взаимодействий в обеих возможных конфигурациях. В некоторых случаях было отмечено поразительное различие в относительной устойчивости эпимеров. Так, например, при равновесной изомеризации DCXCI на 98 % или более существует в уме-форме, в то время как аналогичный 15-кетохолестанон DCXGII более устойчив в траке-конфигурации. Положение равновесия ( обозначенное под каждой формулой) в первом приближении скоррелиро-вано с числом скошенных и 1 3-взаимодействий. [43]

Конформационный стереохимический контроль. [44]

В соединении А заместитель X находится в транс-положении по отношению к карбоксильной группе. Его нельзя перевести в ч е-положение равновесной изомеризацией, так как он уже находится в более устойчивом экваториальном положении. Однако при образовании лактона Б цикл вынужден принять конформацию инвертированного кресла, в которой заместитель X становится аксиальным. [45]

Страницы: 1 2 3 4