Cтраница 1
![]() |
Деполимеризация полиалкилметакрилатов ( нагревание в вакууме при 250 в течение 100 мин.. [1] |
Пространственные условия делают последнюю реакцию маловероятной. [2]
Пространственные условия нуклеофильной атаки л-комплекса и иона карбония, в котором осуществляется свободное вращение вокруг бывшей двойной связи, не одинаковы. В я-комплексе они напоминают условия подхода нуклеофила в реакциях типа 8ы2, поэтому присоединение нуклеофила к иону бромония происходит с противоположной стороны относительно связи между бромом и углеродом. Такая стереоспе-цифичность называется ягранс-присоединением. [3]
Так как соударения молекул определяют энергию активации, то пространственные условия или пространственный фактор имеют значение. [4]
![]() |
Причины повреждения аппаратуры, применяемой для радиосвязи. [5] |
Из этого определения видно, что важными факторами для оценки надежности являются временные и пространственные условия. [6]
Наконец, обращает на себя внимание то обстоятельство, что энтропийный фактор для реакций ФОС с ХЭ во всех случаях выше, чем для реакций гидролиза тех же ФОС, хотя пространственные условия последнего типа реакций должны быть несомненно проще. Можно высказать предположение, что причина этого состоит в вероятном видоизменении конфигурации молекулы ФОС в силовом поле при подходе к активному его центру. [7]
Эффекты сопряжения характерны и для соединений, в которых сопряженными являются кратные связи и гетероатомы, имеющие НЭП. Благоприятные пространственные условия для делокализации тс-электронов кратных связей и гетероатомов по схеме бокового перекрывания показаны на примере молекул 1 3-бутадиена и фенола. [8]
Сама возможность образования водородной связи определяется наличием протонгдонорных групп у лиганда и протон-акцепторных центров у комплексного соединения в целом. Кроме этого, необходимы благоприятные пространственные условия. [9]
Аналогичная структура LIII получается с 1-амино - З - иминоизоиндоленином. В этом комплексе очень благоприятны пространственные условия для замыкания кольца в результате отщепления четырех молекул аммиака. Экспериментально доказано, что восстановление комплекса дихлордегидрофталоцианина с медью в СиФц происходит с легкостью. На практике, однако, в качестве прекомплексов, из которых образуется СиФц, применяются комплексные соединения, не содержащие хлора. [10]
В случае кетонов, сложных эфиров и других аналогичных соединений активность карбонила уже не достаточна для полимеризации такого рода. Кроме того, здесь слишком неблагоприятны пространственные условия, так как с карбонильной группой связан еще один объемистый заместитель. [11]
Сама возможность образования водородной связи определяется наличием протон-донорных групп у лиганда и протон-акцепторных центров у комплексного соединения в целом. Помимо этих условий для образования водородной связи необходимы благоприятные пространственные условия. [12]
Из опыта известно, что дибромид холестерина, имеющий пространственное строение IX ( на схеме показана лишь та часть молекулы, которая интересует нас в связи с рассматриваемым вопросом), очень легко способен отщеплять молекулу брома. Объясняется это тем, что для реакции дебромирования имеются благоприятные пространственные условия. Четыре участвующих в реакции центра ( атомы брома и углеродные атомы 5 и 6) копла-нарны. [13]
В тех случаях, когда необходимо принимать во внимание стереохимические факторы, картина становится более сложной. При восстановлении гидридами на стереохимический результат могут влиять два фактора: - термодинамическая устойчивость продукта и пространственные условия подхода реагента. Для объемистых реагентов главную роль играет стерический фактор, и атака происходит со стерически наименее затрудненной стороны молекулы. [14]
В тех случаях, когда необходимо принимать во внимание стереохимическпе факторы, картина становится более сложной. При восстановлении гидридами на стереохимпческпй результат могут влиять два фактора: - термодинамическая устойчивость продукта и пространственные условия подхода реагента. Для объемистых реагентов главную роль играет стерический фактор, и атака происходит со стерпчески наименее затрудненной стороны молекулы. [15]