Изомерия - радикал
Cтраница 3
 |
Модели молекул простейших альдегидов. формальдегида ( а и ацетальдегида ( б. [31] |
Функциональная группа альдегидов всегда расположена в начале углеродной цепи, поэтому изомерия альдегидов определяется только изомерией радикала. [32]
В соответствии с этим, действительно, для ацетиленовых соединений известен только один вид изомерии - связанной с изомерией радикалов, находящихся при атомах углерода, связанных тройной связью. [33]
Спиртами называются соединения R-ОН, которые можно рассматривать как продукты замещения атома водорода в воде на углеводородные радикалы. Изомерия спиртов обусловлена изомерией радикалов и положением ОН-группы. В зависимости от того, к какому атому углерода присоединен гидроксил, различают первичные, вторичные и третичные спирты. [34]
Приведенные алкоголи и им подобные изомерны с настоящими, которые при окислении переходят в альдегиды п кислоты. Изомерия их основывается на изомерии радикалов, как это ясно видно из сравнения формул, выражающих их конституцию. Кольбе думает, что каждый из этих псевдоалкогольных радикалов может в свою очередь замещать один пай водорода в мефиде, подобно тому как иы это видели при образовании настоящих гомологов эфпльного алкоголя. [35]
Формула Кекуле правильно отражает элементарный состав, соотношение углерода и водорода и равноценность всех атомов водорода в молекуле бензола. Однозамещенные бензола при отсутствии изомерии радикалов ( например: СвН5СН3 - толуол, СвН5Вг - бром-бензол) не имеют изомеров. В то же время формула Кекуле не отвечает на вопрос, почему для бензола, содержащего в молекуле три двойные связи ( ненасыщенное соединение), характерны в первую очередь реакции замещения, протекающие в мягких условиях. [36]
Чтобы назвать кетон по международной номенклатуре, надо к названию соответствующего углеводорода добавить окончание - он и цифрой обозначить номер атома углерода карбонильной группы, как показано выше. Изомерия в ряду кетонов зависит от изомерии радикалов, связанных с карбонильной группой, а также от положения самой карбонильной группы. [37]
Вещества, все различие между которыми сводится только к изомерии радикалов, соединенных с асимметрическим центром, должны иметь одинаковую величину вращения. Однако предпринятые в середине 90 - х годов работы по проверке этого вывода из гипотезы Гюи ( преимущественно на примерах о -, м -, п-изомер-ных соединений ряда бензола) показали, что соединения с изомерными радикалами существенно отличаются по величине вращения. Из этих данных видно, что о -, м - и п-изо-меры заметно различаются по вращению. [38]
 |
Модель молекулы ацетона. [39] |
Некоторые кетоны имеют, кроме того, и свои эмпирические названия. Изомерия кетонов зависит от положения карбонильной группы в цепи, а также от изомерии радикалов. [40]
Здесь возможна такая же изомерия радикалов, как в спиртах и вообще в одноатомных производных парафиновых углеводородов. Сверх того, от каждого из членов указанного ряда можно произвести еще гомологический ряд, заменяя и вторую метильную группу на более высокие радикалы. Вследствие этого в простых эфирах кроме обычной изомерии радикалов встречается еще особый вид изомерии, называемый метамерией. Она зависит от того, что с кислородным атомом могут быть связаны радикалы различного состава. Метамерия возможна только в тех соединениях, в которых два или несколько радикалов связаны при посредстве многовалентного элемента или многовалентной группы. [41]
Для простых эфиров возможна такая же изомерия радикалов, какая существует для спиртов и вообще для одноатомных производных парафиновых углеводородов. От каждого из членов этого ряда можно, кроме того, произвести гомологический ряд, заменяя второй метил на высшие радикалы. Благодаря этому для класса простых эфиров, кроме обычной изомерии радикалов, возможна также особая изомерия, вызванная тем, что с кислородным атомом могут быть связаны радикалы различного состава. Этого рода изомерия носит название метамерии. [42]
Для простых эфиров возможна такая же изомерия радикалов, какая существует для спиртов и вообще для одноатомных производных парафиновых углеводородов. От каждого из членов этого ряда можно, кроме того, произвести гомологический ряд, заменяя второй метил на высшие радикалы. Благодаря этому для класса простых эфиров, кроме обычной изомерии радикалов, возможна тачоке особая изомерия, вызванная тем, что с кислородным атомом могут быть связаны радикалы различного состава. Изомерия этого рода носит название метамерии. [43]
Для простых эфиров возможна такая же изомерия радикалов, какая существует для спиртов и вообще для одноатомных производных парафиновых углеводородов. От каждого из членов этого ряда можно, кроме того, произвести гомологический ряд, заменяя второй метил на высшие радикалы. Благодаря этому для класса простых эфиров, кроме обычной изомерии радикалов, возможна также особая изомерия, вызванная тем, что с кислородным атомом могут быть связаны радикалы различного состава. Изомерия этого рода носит название метамерии. [44]
Особенного внимания заслуживает то обстоятельство, что аналогичные бромистые и хлористые соединения дают иногда, под одинаковыми условиями, различные реакции. Приведенный здесь уравнения, выражающие действие хлороформа и бро-моформа па цинкофил, указывают один из замечательных случаев такого различия. Оти два рода формул, так же как и приведенные в § 46 для выражения случаев изомерии радикала бутила ( С4Н9) и как вообще те, которые употреблены в общей части этого сочинения, могут служить образцом всех других. [45]
Страницы: 1 2 3 4