Изомерия - связь
Cтраница 1
Изомерия связи возникает тогда, когда монодентатные лиганды могут координироваться через два разных атома. [1]
Изомерия связей может возникнуть в том случае, когда монодентатный лиганд имеет два разных атома, способных к координации. Связь между металлом и лигандом в одном изомере осуществляется через один атом лиганда, а в другом - через другой. Давно известно, что нитрит-ион в комплексах кобальта ( 111) может присоединяться либо через азот. Нитрито-комплексы кобальта ( П1) неустойчивы и в результате перегруппировки образуют более стабильные нитро-изомеры. [2]
Изомерия связи обнаружена ив гиоцианатных комплексах. [3]
Таким образом, изомерия связи может наблюдаться у амбидентатных лигандов, которые содержат по крайней мере два разных атома с неподеленными электронными парами. [4]
Таким образом, изомерия связи может наблюдаться у лигандов, которые содержат, по крайней мере, два разных атома с неподеленными электронными парами. [5]
Таким образом, изомерия связи может наблюдаться у амбидентатных лигандов, которые содержат по крайней мере два разных атома с неподеленными электронными парами. [6]
Можно видеть, что изомерия связей Кольдица формально близка к координационной изомерии и координационной полимерии. [7]
 |
Спектры поглощения комплекса [ PdL ( SeCN ] в растворе ( 25 С, зарегистрированные через различные промежутки времени после растворения [ 941. [8] |
Влияние стерических факторов на изомерию связи обнаруживается также у комплексов в твердом состоянии, при котором большой или малый противоион могут определять, какой изомер связи будет более устойчивым. Замещенный фосфин является я-лигандом и образуется ожидаемый N-изомер. При этом сначала одна, а затем обе группы NCS-изомеризуются по связи с атомом Pd, так как для атома серы предоставляется большее пространство вокруг Pd. Того же эффекта можно достигнуть при сохранении почти неизменной геометрии ( комплекс 4), если одну из групп РРЬ2 заместить на меньшую по размерам группу NMe2 с донорным атомом азота, не образующим л-связн. [9]
В немногих отдельных случаях наблюдается изомерия связей, обусловленная разным характером присоединения координированных групп к центральному атому. Нитрито-комплексы малоустойчивы и самопроизвольный переход по схеме [ 3 ( NH3) 5ONO ] 2 - - [ 3 ( NH3) 5NO2 ] 2, где Э - Со, Rh, Ir, осуществляется довольно быстро. [10]
В немногих отдельных случаях наблюдается изомерия связей, обусловленная разным характером присоединения координированных групп к центральному атому. Нитрито-комплексы малоустойчивы и самопроизвольный переход по схеме [ Э ( Шз) 5ОЫО ] 2 - [ Э ( ЫНз) 5Н02 ] 2, где Э - Со, Rh, Ir, осуществляется довольно быстро. [11]
Сюда относятся изомеры, которые образуются в результате изомерии связей, возникающей при наличии альтернативных способов координации одного и того же лиганда, и изомерии лигандов, которые сами отличаются по структуре. [12]
Первым и пока единственным структурно доказанным примером осуществления внутримолекулярной изомерии связи без изменения дентатности лиганда является структура ( 4-метил-иминопентан - 2 3-дион - 3-оксимато) - ( 4-иминопентан - 2 3-дион - З - оксимато) - никеля ( II) [12], в которой два химически эквивалентных лиганда ( различие между ними состоит в замещении одного атома Н на СН3 - группу) координируют атом металла различными способами с образованием пяти - и шестичленного металлоциклов. Оба лиганда являются бидентатными. [13]
Структура этого соединения может служить примером необычного проявления внутримолекулярной изомерии связи, если рассматривать стереохимию мономерной молекулы в динамике. [14]
Для ХС, по-видимому, более характерен частный случай изомерии связи, названный внутримолекулярной изомерией связи [11], которая заключается в АП двух химически эквивалентных лигандов внутри одной молекулы. [15]
Страницы: 1 2