Cтраница 1
Валентная изомерия 4Я - азепина и азаноркарадиена явилась также предметом тщательного исследования [101], которое привело к выводу, что 4 / / - азепин энергетически выгоднее его бицик-лического изомера. [1]
Валентная изомерия - это некатализируемая и не - зависящая от растворителя внутримолекулярная перегруппировка, на которую оказывает влияние изменение температуры, она принадлежит к так называемым реакциям без механизма. К ней дринято относить перегруппировки с продолжительностью жизни изомеров - 100 сек и энергией активации ДЕ не более 84 кдж / моль. Эти параметры определяются методом ПМР и применимы для экспериментального установления этого вида изомерии. [2]
Валентная изомерия 4Я - азепина и азаноркарадиена явилась также предметом тщательного исследования [101], которое привело к выводу, что 4Я - азепин энергетически выгоднее его бицик-лического изомера. [3]
Частично перекрывается с таутомерией и валентная изомерия, при которой структуры отличаются парами взаимосвязанных атомов. В случае валентных изомеров кроме разного расположения отдельных связей требуется отличие межъядерных расстояний и валентных углов, иначе это были бы просто резонансные гибриды. [4]
Перегруппировки этого типа часто встречаются в ряду циклических соединений: они иногда происходят настолько легко, что рассматриваются как один из видов валентной изомерии ( разд. [5]
Различные виды изомерии комплексных соединений были классифицированы Вернером на восемь типов: 1) координационная изомерия; 2) координационная полимерия; 3) гидратная изомерия; 4) ионизационная метамерия; 5) солевая изомерия; 6) валентная изомерия; 7) геометрическая цис-транс-язомеряя; 8) оптическая ( зеркальная) изомерия. [6]
Различают следующие виды изомерии: координационная изомерия и полимерия; гидратная или сольватная изомерия и полимерия; ионизационная изомерия ( метамерия); солевая изомерия; структурная изомерия и полимерия другого рода; цис -, транс-изомерия ( геометрическая изомерия), зеркальная изомерия ( оптическая изомерия); валентная изомерия. [7]
Валентная изомерия с его точки зрения обусловлена тем, что одинаковые радикалы в изомерных соединениях связаны различными валентностями. В одном соединении определенные радикалы связаны с каким-нибудь атомомсиламипобочной валентности, а в другом - силами главной валентности. В качестве примера этого рода изомерии приводились род о - и эритросоли хрома. Как родо -, так и эритросоли представляют собой многоядерные комплексы. Родохлорид представляет собой светло-красное кристаллическое вещество. При действии щелочи или водного аммиака родохлорид переходит в раствор, приобретающий индигово-синюю окраску. Растворы нормальных родосолей показывают нейтральную реакцию, в то время как растворы основных родосолей, окрашенные в синий цвет, дают резко щелочную реакцию. Растворы основных родосолей, окрашенные в синий цвет, при стоянии приобретают карминово-красную окраску, и из них добавлением спирта можно выделить основные эритросоли, имеющие тот же эмпирический состав, что и основные родосоли. Добавлением концентрированных кислот к растворам основных эритросолеи последние могут быть превращены в нормальные эритросоли, изомерные нормальным родосолям. [8]
Валентная изомерия с его точки зрения обусловлена тем, что одинаковые радикалы в изомерных соединениях связаны различными валентностями. В одном соединении определенные радикалы связаны с каким-нибудь атомом силами побочной валентности, а в другом - силами главной валентности. В качестве примера этого рода изомерии приводились родо - и эритросоли хрома. Как родо -, так и эритросоли представляют собой многоядерные комплексы. Родохлорид представляет собой светло-красное кристаллическое вещество. При действии щелочи или водного аммиака родохлорид переходит в раствор, приобретающий индигово-синюю окраску. Растворы нормальных родосолей показывают нейтральную реакцию, в то время как растворы основных родосолей, окрашенные в синий цвет, дают резко щелочную реакцию. Растворы основных родосолей, окрашенные в синий цвет, при стоянии приобретают карминово-красную окраску, и из них добавлением спирта можно выделить основные эритросоли, имеющие тот же эмпирический состав, что и основные родосоли. Добавлением концентрированных кислот к растворам основных эритросолей последние могут быть превращены в нормальные эритросоли, изомерные нормальным родосолям. [9]
По Иенсену эти формулы удовлетворительно согласуются с экспериментальными данными. Самое понятие валентной изомерии, согласно мнению Иенсена, подлежит упразднению. [10]
По Иенсену эти формулы удовлетворительно согласуются с экспериментальными данными. Самое понятие валентной изомерии, согласно мнению Иенсена, подлежит упразднению. [11]