Адсорбента-носителя
Cтраница 3
Модифицирование неоднородной поверхности адсорбента нанесением небольшого количества органического вещества, адсорбирующегося в первую очередь на наиболее неоднородных местах поверхности, или плотного монослоя, покрывающего всю поверхность адсорбента-носителя, снижает потенциал адсорбционных сил особенно на наиболее неоднородных участках поверхности адсорбента-носителя и делает поэтому модифицированную таким образом поверхность более однородной. [31]
Однако при нанесении меньших количеств глицерина ( близких к емкости плотного монослоя, 2 - 6 %) происходит изменение порядка выхода, так как в монослое гидроксильные группы молекул глицерина связаны более сильной ( преимущественно водородной) связью с гидроксильными группами поверхности адсорбента-носителя силикагеля. [32]
Большое будущее принадлежит адсорбционно-комплексообразователь-ному хроматографическому методу при использовании его для попутного извлечения редких и рассеянных элементов, находящихся в незначительном количестве в породах и рудах, при комплексном использовании рудного сырья. Удачный выбор адсорбента-носителя, а также комплексо-образующего реагента дает возможность полностью извлекать ценные пр имеси, находящиеся в исходном сырье в незначительном количестве. [33]
Адсорбционное модифицирование графитированных сажи кремнеземов с ( успехом используют для получения адсорбентов с разной химией поверхности. Для этого поверхность адсорбента-носителя покрывают плотными монослоями сильно адсорбирующихся на нем молекул или макромолекул, содержащих разные функциональные группы. Таким образом можно значительно увеличить набор селективных адсорбентов для хроматографии и в результате увеличения однородности поверхности и блокировки тонких пор повысить эффективность колонн. При этом достигается не только нужная специфичность адсорбента, но и, благодаря экранированию модификатором силовых центров самого адсорбента-носителя, снижается общая энергия адсорбции, в особенности вклад в нее энергии неспецифических межмолек улярных взаимодействий. Это вызывается тем, что, в отличие от неорганического адсорбента-носителя, средняя поверхностная концентрация силовых центров ( атомов, образующих молекулы модификатора) меньше, так как расстояния между молекулами модификатора даже в - плотном монослое определяются их вандерваальсовыми размерами. Уменьшение энергии адсорбции позволяет понизить температуру колонны при разделении данной смеси. [34]
Температура отмечаемого детектором испарения или деструкции многих жидкостей, используемых в обычной газожидкостной хроматографии, не превышает 150 - 250 С. Однако при нанесении модифицирующих веществ на поверхность адсорбента-носителя, например на поверхность графитированной термической сажи, в виде мономолекулярного адсорбционного слоя, сильно взаимодействующего с адсорбентом-носителем, можно значительно повысить верхний предел температуры работы колонны. [35]
Во всех этих случаях роль адсорбции значительна. Когда же количество жидкости становится близким к емкости одного - двух плотных молекулярных слоев на поверхности адсорбента-носителя, удерживание происходит в основном за счет адсорбции на поверхности этих тонких слоев и на поверхности адсорбента-носителя. [36]
Рассмотрим теперь второй путь адсорбционного модифицирования поверхности адсорбента, а именно нанесение на адсорбент-носитель труднолетучих и термостойких веществ, достаточно прочно удерживаемых на его поверхности за счет межмолекулярных взаимодействий. Такое адсорбционное модифицирование проводят либо очень малыми количествами модификатора, либо такими его количествами, которые необходимы для образования на поверхности адсорбента-носителя плотного монослоя из молекул модификатора. [37]
Эту особенность ГААХ можно использовать при анализе примесей, когда примеси необходимо элюировать раньше основного вещества. Ассортимент сорбентов в ГААХ в связи с этим может быть значительно уже, чем в ГЖХ и ГАХ, так как на основе адсорбента-носителя и одной жидкой фазы при изменении ее количества можно приготовить сорбенты с переменной селективностью. [39]
Помимо прямого синтеза или термической обработки адсорбентов для получения близкой к однородной поверхности возможен и другой путь - адсорбционное или химическое модифицирование неоднородной поверхности адсорбента-носителя. Обычно такое модифицирование приводит к уменьшению энергии адсорбции вследствие экранирования адсорбента-носителя. Поэтому для применений, например в газовой хроматографии, удельная поверхность адсорбента-носителя должна быть достаточно велика. [40]
Во всех этих случаях роль адсорбции значительна. Когда же количество жидкости становится близким к емкости одного - двух плотных молекулярных слоев на поверхности адсорбента-носителя, удерживание происходит в основном за счет адсорбции на поверхности этих тонких слоев и на поверхности адсорбента-носителя. [41]
Из девяти перечисленных способов улучшения адсорбентов газовой хроматографии 1 -, 2 -, 3 - и 4 - й ( иногда в сочетании - м), а также 6 - и 7 - й наиболее перспективны. В этом случае в газо-адсорбционном варианте хроматографии используется отмеченное выше преимущество газожидкостного ее варианта в отношении разнообразия наносимых веществ, но вместе с тем устраняется или по крайней мере сильно ослабляется недостаток газо-жидкостной хроматографии, связанный с летучестью жидкостей, особенно при нагревании колонок, так как молекулы монослоя находятся в сильном адсорбционном поле твердого адсорбента-носителя, резко снижающем их летучесть. [42]
Из девяти перечисленных способов улучшения адсорбентов для газовой хроматографии 1 -, 2 -, 3 - и 4 - й ( иногда в сочетании с 5 - м), а также б - и 7 - й наиболее перспективны. В этом случае в газо-адсорбционном варианте хроматографии используется отмеченное выше преимущество газожидкостного ее варианта в отношении разнообразия наносимых веществ, но вместе с тем устраняется или по крайней мере сильно ослабляется недостаток газо-жидкостной хроматографии, связанный с летучестью жидкостей, особенно при нагревании колонок, так как молекулы монослоя находятся в сильном адсорбционном поле твердого адсорбента-носителя, резко снижающем их летучесть. [43]
 |
Хроматограмма разделения изо.| Зависимость числа теоретических тарелок N от селективности г для различных значений Кс при условии полного разделения. [44] |
Механизм межмолекулярного взаимодействия разделяемых компонентов и элюента с поверхностью адсорбентов, на которую подобным образом привиты функциональные группы, детально пока не выяснен. При небольшой длине привитых цепей имеет место, несомненно, жидкостно-адсорбционный вариант хроматографии. При модифицировании же поверхности адсорбента-носителя длинными цепями проявляются в основном те же закономерности, что и при нанесении непривитых жидких фаз. [45]
Страницы: 1 2 3 4