Cтраница 1
Изонитрозоацетанилиды, получаемые по реакции Зандмейера, чрезвычайно чувствительны к перегреву и легко осмоляются. В отличие от известной методики1 компоненты нагревают раздельно до кипения, а затем смешивают. [1]
Если изонитрозоацетанилид содержит много воды, то реакцию с серной кислотой трудно регулировать. [2]
При более продолжительном нагревании выход уменьшается а изонитрозоацетанилид получается темноокрашенным. [3]
В небольшой стаканчик помещают 0 3 моля серной кислоты, нагревают до 50 С и небольшими порциями прибавляют 0 1 моля сухого изонитрозоацетанилида. Температура при этом не должна подниматься выше 60 - 70 С. По окончании прибавления реакционную смесь нагревают еще 10 мин при 80 С, затем медленно охлаждают и выливают на 10 - 12-кратное количество льда. Через 30 мин осадок отсасывают и промывают холодной водой. При перемешивании осторожно добавляют 12 % - ную соляную кислоту до начала образования осадка. Образовавшийся осадок отфильтровывают и отбрасывают. Выпадает изатин, его отфильтро-вь вают, трижды промывают водой и сушат. [4]
При кипячении водного раствора эквимолекулярных количеств хлоргидрата анилина и хлоральгидрата в течение нескольких минут с хлоргидратом гидроксиламина ( примерно 3 моля) и последующем охлаждении выделяется изонитрозоацетанилид с 90 % - ным выходом. Если сухой продукт растворить в концентрированной серной кислоте и нагревать при 80 в течение нескольких минут, то после охлаждения и выливания на лед получают изатин с 80 % - ным выходом. [5]
Ради ускорения прибавления изонитрозоацетанилида колбу следует снаружи охлаждать. После прибавления всего количества изонитрозос оеди-неция раствор нагревают до 80; для завершения реакции эту температуру поддерживают в течение приблизительно 10 мин. Затем реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры и выливают в 10 - 12-кратный объем колотого льда. После получасового стояния изатин отсасывают, несколько раз промывают холодной водой для удаления серной кислоты и сушат на воздухе. [6]
Вместо готового гидроксиламина можно пользоваться раствором его сульфата, который получается из дисульфокислоты гидроксиламина, готовящейся обработкой нитрита натрия раствором бисульфита ( 2 моля), последующим под-кислением серной кислотой и нагреванием полученного раствора до кипения. Полезно для высаливания изонитрозоацетанилида вводить в водный раствор сернокислый натрий. [7]
Он основан на реакции образования изонитрозоацетанилида, если обрабатывать анилин хлоралем и гидроксиламином. [8]
В литровой колбе к раствору 0 1 моля хлоральгидрата в 240 мл воды последовательно прибавляют 260 г кристаллического сульфата натрия Na2SO4 - 10H20, 0 1 моля свежеперегнанного анилина, растворенного в 60 мл воды с добавлением 0 1 моля конц. Смесь быстро нагревают до кипения и после одно-двухминутного кипячения охлаждают проточной водой. При этом выпадает изонитрозоацетанилид. Продукт отсасывают, тщательно промывают водой и сушат в вакууме. [9]
В 5-литровой круглодонной колбе растворяют 90 г ( 0 54 мол. Колбу нагревают на сетке сильной горелкой с таким расчетом, чтобы через 40 - 45 мин. По охлаждении раствора холодной водой изонитрозоацетанилид, начинающий выпадать еще во время нагревания, выкристаллизовывается полностью. Через некоторое время его отсасывают и сушат на воздухе. [10]