Cтраница 1
Успех расчета в данном случае был обусловлен тем, что наиболее серьезные упрощения делались при вычислении наименее существенных для окончательного результата величин, что, в свою очередь, определялось характером изучаемой реакции. Так, например, если бы не была учтена поправка на рост активности воды при повышении давления, то это вызвало бы весьма существенную ошибку ( почти в три раза при 202 6 МПа) в определении равновесной концентрации муравьиной кислоты. [1]
Успех расчета конкретных квантово-гравитационных эффектов неудивителен; когда не рассматриваются реальные гравитоны, то мы, по существу, имеем дело с особым методом применения функции Грина, и успех теории заранее обеспечен, так как классические аспекты ее вполне надежны. Поэтому критическими являются именно расчеты с участием реальных гравитонов; цо, к сожалению, соответствующие эффекты оказываются исключительно слабыми, за исключением, может быть, превращения фотона в гравитон в сильном клатеичешом электромагнитном поле. Обзор таких расчетов будет дан в следующей главе. [2]
Подчеркнем в заключение, что сама схема расчета не содержит каких-либо произвольных допущений и успех расчета полностью определяется точностью описания химических потенциалов компонентов обеих фаз как функций их состава. [3]
Теория первой группы реакций интенсивно разрабатывается в настоящее время. Успех расчетов обусловлен тем, что взаимодействие на больших расстояниях описывается достаточно точно. Нужно только решить квантовомеханическую задачу о неупругом столкновении при известном потенциале взаимодействия. [4]
Принципы проведения расчетов дипольных моментов, ожидаемых для отдельных конформации циклов и конфигураций полярных заместителей, описаны в гл. Успех расчетов очень сильно зависит от того, опирается ли расчет на адекватную геометрию молекулы. Кроме данных, приведенных в табл. 13 - 15, в настоящее время накоплены сведения о геометрических характеристиках ( координатах атомов и единичных векторах связей) многих других циклических систем. [5]
Таким образом, методики / 2 / - / S / в совокупности позволяют получать надежные и согласованные данные по равновесным свойствам на линии насыщения индивидуальных веществ самых различных гомологических рядов на основе унифицированной и весьма ограниченной исходной информации. Успех расчета плотности фактора сжимаемости жидкой и паровой фаз достигается благодаря использованию формул / 5 / и / 3 /, структура которых обеспечивает выполнение идеально-газовой и критической асимптотик, а также благодаря коррекции параметров уравнений / 4 / и / 5 / по единичным экспериментальный точкам. [6]
В процессе энергетической оптимизации любая программа по молекулярной механике стартует с некоторых начальных декартовых координат и пытается найти новый выбор координат, соответствующий минимуму потенциальной энергии. Поскольку этот метод позволяет исследовать только ограниченную область пространства, успех расчетов очень сильно зависит от удачного выбора стартовых структур. [7]
В специальных методических расчетах получено, что основной причиной неустойчивости этой схемы - являются приближенные граничные условия для вихря. В дальнейшем близкий вариант этой схемы широко использовался в работах [11] - [13] для решения нестационарных задач конвекции. Успех расчетов по схемам этого типа в значительной степени определяется правильным выбором сеточных параметров, которые зависят также и от конкретной. [8]
На рис. 2 приведена кривая радиальной функции распределения для жидкого аргона, рассчитанная методом молекулярной динамики. Рассчитанная кривая g ( r) имеет тот же вид, что я экспериментальная. Поэтому успех расчета g ( r) дает нам ( возможность ожидать хорошее совпадение и других свойств, хотя бы качественно, с экспериментом. [9]
В связи с последними цитированными работами отметим, что сопоставление калориметрических и политермических равновесных данных безусловно интересно, оно важно для полного термодинамического описания изучаемой системы и такой подход неоднократно применялся в лаборатории авторов. Возможности расчета теплот смешения по данным о равновесии жидкость - пар рассматривались подробно [ 105, с. При этом было сделано заключение, что из политермических данных о равновесии жидкость - пар, по температурной зависимости коэффициентов активности компонентов, только в редких случаях удается точно рассчитать тепловые эффекты смешения жидкостей. Успех расчета зависит не только от точности определения равновесных данных ( составы фаз и температуры) и ошибок при дифференцировании, но еще и от строгости учета отклонений свойств паровой фазы от законов идеальных газов. Эти обстоятельства необходимо иметь в виду при проведении обсуждаемых расчетов. [10]
Потенциал отталкивания также не является аддитивным. Остается, однако, открытым вопрос о других многочастичных членах в выражении для энергии системы. Успех расчетов ( в том числе, расчетов для кристаллов), проведенных в предположении об аддитивности межмолекулярных сил, позволяет предположить, что результирующая неаддитивность является во многих системах совсем малой и что, во всяком случае, допустимо представить энергию системы ( пусть даже плотной) в виде суммы некоторых эффективных парных потенциалов, - возможно, несколько отличных от потенциалов взаимодействия изолированных пар. Отметим, что все выполненные до настоящего времени статистические расчеты для систем, силы притяжения в которых являются ван-дер-ваальсовыми, основаны на допущении об аддитивном характере сил межмолекулярного взаимодействия. [11]
Для исправления этих условий может быть применена корректирующая передаточная функция в различных формах, в зависимости от типа разрабатываемой системы и ее порядка. Здесь будут рассмотрены некоторые из этих форм с целью подчеркнуть значение надлежащего расположения критических частот ( следовательно, полюсов и нулей) корректирующей передаточной функции для получения удовлетворительных динамических характеристик. В основном это аналогично выбору соответствующих частот точек сопряжения для корректирующих передаточных функций, когда расчет производится полностью в частотной области. Следует напомнить, что успех расчета этих корректирующих контуров зависит от целесообразного выбора частот точек сопряжения, которые ограничены часто определенным диапазоном частотного спектра. Недостаточно тщательный выбор частот точек сопряжения приводит к неудовлетворительному переходному процессу. Ниже будет показано, что при неудачном расположении нулей и полюсов корректирующей передаточной функции невозможно осуществить систему с заданными динамическими характеристиками. [12]
Покажем на конкретном примере, как проводится обработка данных по теплотам смачивания. Теплота растворения бутанола составляет 25 кал / г растворенного бутанола. Чтобы удалить такое количество бутанола из раствора, требуется затратить энергию примерно в 15 эрг. Теоретически теплота взаимодействия графона с раствором бутанола составляет ( 113 32) / 2, или 72 эрг. Следовательно, собственно теплота смачивания должна быть равна около 57 эрг / см2, что почти совпадает с экспериментальной теплотой смачивания. Успех расчетов, основанных на предположении аддитивности, показывает, что взаимодействие адсорбат - адсорбат в смешанной поверхностной фазе слабо сказывается на теплотах смачивания. [13]
В этом приближении дейтронная волновая функция 4 d апроксимируется входящей волной, искаженной только за счет упруго рассеянной выходящей волны; нейтронная волновая функция п - выходящей волной, искаженной только за счет упруго рассеянной волны. Если энергия вырывания протона из бомбардируемого ядра в реакции ( п, d) равна ел - абсолютной величине энергии связи дейтрона, то такое приближение к точным xFd и Ч будет не очень хорошим. Батлера, которая получена в частном случае приближения искаженных волн, будет несправедлива. Последнее, как известно1), имеет место в действительности. В тех случаях, когда теория Батлера расходится с экспериментальными данными, последние часто интерпретируют с помощью теорий Батиа и др. и Дэйча и Френча, основанных на использовании первого борновского приближения с неискаженными плоскими волнами. То обстоятельство, что упомянутые выше трудности с резонансной энергией не проявляются в более грубых теориях, не является удивительным, поскольку в этих теориях не используются свойства волновой функции захваченной частицы. Относительно небольшой успех расчетов по теории Батиа и др. реакции С12 ( d, п) обусловлен, по-видимому, тем, что для согласования с экспериментом необходимо вводить аномальный радиус ядра. Численные расчеты Тобокмана и Калоша показывают, что при получении результатов Батлера из формулы, найденной в приближении искаженных волн, пренебрегают далеко не малыми эффектами. [14]