Cтраница 1
Изооснования легко окисляются кислородом воздуха или такими окислителями, как перманганат или железосинеродистые соли [558]; при этом они распадаются на N-алкилизокарбостирилы и альдегиды ( или кислоты), соответствующие имеющемуся в молекуле бензильному радикалу. [1]
Свойства изооснований в общих чертах соответствуют свойствам псевдооснований. Они растворяются в эфире и мало растворимы в воде, при действии кислот снова превращаются в четвертичные соли. [2]
Спектр поглощения спиртового раствора изооснования ( XLIV) в ультрафиолетовой области совершенно аналогичен спектру, полученному для этого соединения в разбавленном спиртовом растворе хлористого водорода. Другой спектр получается только в спиртовом растворе едкого натра. Это свидетельствует о том, что в спиртовом растворе свободное основание существует в аммо-нцйной форме ( как этоксипроизводное) и что изооснование образуется только в присутствии избытка щелочи. [3]
Полагают, что регенерация четвертичной аммонийной формы из изооснования происходит путем непосредственного присоединения протона к атрму углерода. Было найдено, что метилирование N-метилизопапаверина ( LXXXIII) происходит не по азоту, а по углероду, в результате чего образуется соединение LXXXV. Нужно отметить, что стабильность изооснования со структурой LXXXIV ( в котором и проявляется нуклеофильная активность атома углерода) объясняется не только наличием ароматического, изохиноли-нового кольца, но также и присутствием фенильной группы. [4]
Полагают, что регенерация четвертичной аммонийной формы из изооснования происходит путем непосредственного присоединения протона к атому углерода. Было найдено, что метилирование N-метилизопапаверина ( LXXXIII) происходит не по азоту, а по углероду, в результате чего образуется соединение LXXXV. Нужно отметить, что стабильность изооснования со структурой LXXXIV ( в котором и проявляется нуклеофильная активность атома углерода) объясняется не только наличием ароматического, изохиноли-нового кольца, но также и присутствием фенильной группы. [5]
Представляется довольно вероятным, что реакция в указанном выше случае происходит не путем прямого нуклеофильного воздействия амина на двойную связь, а что она состоит в первоначальном присоединении протона к двойной связи с последующим ( или одновременным) сдвигом свободной электронной пары азота к приобретшему сильный электрофильный характер атому углерода при двойной связи. Этот процесс сходен с превращением изооснования в соответствующую четвертичную аммонийную соль ( стр. Тот факт, что для соединения XI наблюдается внутримолекулярное присоединение амина, но не наблюдается межмолекулярного, связан, вероятно, с благоприятным для замыкания кольца расположением атомов в случае десятичленного цикла и отсутствием такового в случае межмолекулярной реакции. [6]
Для получения производных изокарбостирила используют методы окисления ( стр. Реакция, приводящая к образованию N-алкилизокарбости-рилов, основана на окислении псевдооснований [400] или изооснований ( стр. Кислород в соединениях ряда изокарбостирила [401], гомофтали-мида [402] и 4-оксиизокарбостирила [403] может быть удален нагреванием или перегонкой вещества с цинковой пылью. [7]
Полагают, что регенерация четвертичной аммонийной формы из изооснования происходит путем непосредственного присоединения протона к атрму углерода. Было найдено, что метилирование N-метилизопапаверина ( LXXXIII) происходит не по азоту, а по углероду, в результате чего образуется соединение LXXXV. Нужно отметить, что стабильность изооснования со структурой LXXXIV ( в котором и проявляется нуклеофильная активность атома углерода) объясняется не только наличием ароматического, изохиноли-нового кольца, но также и присутствием фенильной группы. [8]
Полагают, что регенерация четвертичной аммонийной формы из изооснования происходит путем непосредственного присоединения протона к атому углерода. Было найдено, что метилирование N-метилизопапаверина ( LXXXIII) происходит не по азоту, а по углероду, в результате чего образуется соединение LXXXV. Нужно отметить, что стабильность изооснования со структурой LXXXIV ( в котором и проявляется нуклеофильная активность атома углерода) объясняется не только наличием ароматического, изохиноли-нового кольца, но также и присутствием фенильной группы. [9]
Спектр поглощения спиртового раствора изооснования ( XLIV) в ультрафиолетовой области совершенно аналогичен спектру, полученному для этого соединения в разбавленном спиртовом растворе хлористого водорода. Другой спектр получается только в спиртовом растворе едкого натра. Это свидетельствует о том, что в спиртовом растворе свободное основание существует в аммо-нцйной форме ( как этоксипроизводное) и что изооснование образуется только в присутствии избытка щелочи. [10]